25. Формальный электродный потенциал. Влияние различных факторов(температура, посторонние ионы, рН, побочные реакции) на протекание овр. Использование овр для маскировки нежелательного влияния ионов.

Формальный электродный потенциал E Ox/Red0′ - это потенциал полуреакции, измеренный при условии, что концентрации окисленной и восстановленной формы равны 1 моль/л, а концентрации посторонних ионов известны.

Формальный электродный потенциал является аналогом условной концентрационной константы равновесия.

Величина формального потенциала зависит от ионной силы раствора, природы и концен-

трации посторонних электролитов. По величине форм электрод потенциала можно судить о протекании процессов комплексообразования, выпадения осадков.

Он равен выделенной полужирным шрифтом сумме первых трех членов в приведенном выше уравнении.

Температура

Температура влияет как на константу равновесия ОВР, так и на их скорость. Как правило, ОВР обладают большим тепловым эффектом, поэтому изменение температуры оказывает значительное влияние на константу равновесия.

Многие ОВР идут при комнатной температуре медленно (например, реакция окисления оксалат-ионов перманганат-ионами), и для их проведения требуется нагревание. Иногда, наоборот, нагревание является нежелательным.

Посторонние ионы

Присутствие посторонних индифферентных ионов в растворе приводит:

1. к повышению ионной силы раствора. Если коэффициенты активности окисленной и восстановленной формы при этом изменяются неодинаково, то изменяется и величина ОВ потенциала.

2. посторонние ионы могут оказывать влияние на скорость реакции. Анионы влияют на реакцию между катионами, катионы - на реакцию между анионами.

Влияние рН

Ионы H+ могут:

1. сами участвовать в ОВР

2.окисленная или восстановленная форма может протонироваться, образуя новые ОВ пары.

Образование малорастворимых соединений

Приводит к уменьшению концентрации окисленной или восстановленной формы и, сле-

довательно, к изменению величины электродного потенциала.

Комплексообразование

Окисленная или восстановленная форма либо они обе вместе

могут связываться в комплексные соединения с ионами, присутст-

вующими в растворе. Это приводит к изменению величины электродного потенциала.

Вопрос 26.

Пробой называется отобранная для анализа часть объекта исследования (анализируемого образца).

Средняя(представительная) проба- небольшая часть анализируемого объекта, средний состав и свойства которой считаются идентичными среднему составу и свойствам анализируемого объекта.

Генеральная проба- Величина пробы и способ отбора зависят от агрегатного

состояния образца, степени его однородности, размера частиц, допустимой

неопределённости результата анализа. Генеральная проба отбирается из объекта.

Лабораторная проба- получают из генеральной пробы путем ее измельчения и усреднения.

Анализируемая проба-часть лабораторной пробы, которая идет на качественный и

Количественный анализ.

Отбор пробы газов

Генеральная проба газообразных веществ небольшая. Используют вакуумные мерные колбы или бюретки с соответствующей запорной жидкостью, а также специальные

контейнеры. При отборе пробы газов в замкнутом пространстве (например, в

цеху, лаборатории) пробу отбирают в разных точках, а затем смешивают либо анализируют каждую из них отдельно.

Отбор пробы жидкостей

Отбор пробы гомогенной жидкости (например, глазные капли или раствор для инъекций) проводят обычно по объёму, используя для этой цели пипетки или бюретки. Предварительно жидкость тщательно перемешивают. Если анализируемую жидкость сложно или невозможно перемешать ,то отбор пробы проводят на разной глубине ёмкости.

Гетерогенные жидкости перед взятием пробы тщательно гомо-

генизируют путём перемешивания либо вибрации. Пробы таких жид-

костей часто отбирают не только по объёму, но и по массе. Если анализируют жидкость из потока, то для получения достоверной информации пробы отбирают из различных мест по течению водотоков.

Отбор проб твёрдых веществ

Величина генеральной пробы твёрдого вещества зависит от неоднородности образца и размера частиц.

Оценка массы генеральной пробы- формула Ричердса-Чеччота

Масса пробы должна быть такой, чтобы погрешность, обусловленная отбором пробы, не превышала 4/5 общей погрешности результата анализа.

Целый твёрдый объект перед отбором из него пробы измельчают

Объекты, представляющие собой сыпучие вещества, перемешивают и затем берут пробу из разных частей.

Причины погрешностей при отборе проб:

• потерями компонентов в виде пыли;

• потерями летучих веществ;

• взаимодействием компонентов пробы с кислородом воздуха,

материалом посуды;

• адсорбцией компонентов пробы на поверхности посуды.

Разложением пробы называют процесс переведения определяемых компонентов пробы в физическую и химическую форму, которая наиболее приемлема для выбранного метода определения.

Растворение без протекания химических реакций

Одним из лучших растворителей является вода. Для растворения органических веществ используют некоторые органические растворители, например, спирты, хлороформ, диметилформамид,диметилсульфоксид, ацетон и т.д. Иногда в качестве растворителя ис-

пользуют смеси органических веществ с водой.

Растворение с участием химических реакций без изменения степени окисления.

Чаще всего для такого растворения используют растворы кислот, анионы которых не обладают окислительными свойствами. При этом в пробу не вносятся посторонние катионы металлов. Наиболее популярным представителем таких кислот является хлороводородная кислота.

H2SO4(разб), Na2CO3 ,NH3

Растворение, сопровождающееся протеканием окислитель-

но-восстановительных реакций

Окисление образца азотной кислотой или смесью HNO3 и HCl. Используется в неорганическом анализе для растворения некоторых металлов (Fe, Mg, Zn и др.) и многих сульфидов. Растворение, сопровождающееся протеканием ОВР, широко используется при определении ионов металлов в органических матрицах.

H2SO4 конц и HNO3 конц