Вопрос 8. Катионы V аналитической группы.

К пятой аналитической группе относятся катионы Mg2⁺, Mn2⁺, Fe2⁺, Fe3⁺, Bi3⁺, Sb3⁺ и Sb5⁺. Образуют малорастворимые гидроксиды, карбонаты, сульфиды (кроме Mg2⁺), фосфаты. Растворы солей магния, висмута (III) и сурьмы (III, V) бесцветны. Растворы солей Fe(II) имеют бледно-зелёную окраску, Fe (III) - от жёлтой до коричневой и Mn (II) - бледно-розовую окраску. Разбавленные растворы солей Fe (II) и Mn (II) бесцветны. Ионы Fe2⁺, Fe3⁺, Bi3⁺, Sb (III) и Sb(V) способны образовывать комплексные соединения, например, [Fe(CN)6]3¯, Fe(CN)6]4¯, [SbCl6]3¯, [SbCl6], ¯ [BiI4]¯.Все катионы данной группы (кроме Mg2⁺) проявляют окислительно-восстановительные свойства: Fe ,Bi , Sb (V) - окислители; Fe2⁺, Sb (III) - восстановители. Групповым реагентом является раствор NH3, от действия которого выпадают в осадок гидроксиды: белые Mg(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Bi(OH)3, Sb(OH)3, SbO(OH)3 и красно-бурый Fe(OH)3. Окраска Fe(OH)2 c течением времени изменяется до зелёной, а затем образуется красно-бурый Fe(OH)3. Осадки гидроксидов растворяются в кислотах и не растворяются в избытке щёлочи и аммиака.

Вопрос 9. Катионы VI аналитической группы.

К шестой аналитической группе относятся катионы Cu2⁺, Co2⁺, Cd2⁺, Ni2⁺ и Hg2⁺. Образуют малорастворимые сульфиды, карбонаты, оксалаты, фосфаты, арсенаты, силикаты, хроматы, иодиды меди (I) и ртути (II). Большинство растворимых в воде солей окрашены: соли никеля - зелёные, кобальта - красные или розовые, меди - синие. Характерным свойством катионов VI группы является способность образовывать комплексные соединения, в том числе внутрикомплексные соединения с органическими реагентами. Все катионы VI аналитической группы, за исключением Cd2⁺,участвуют в реакциях окисления-восстановления. Ионы Hg2⁺и Cu2⁺проявляют себя как окислители, ионы Co2⁺ и Ni2⁺- как восстановители. Групповым реагентом является раствор NH3. Гидроксиды катионов данной группы растворяются в избытке аммиака с образованием окрашенных аммиачных комплексов (катион тетраамминртути (II) и гексаамминкадмия (II) – бесцветные).

Вопрос 10. Систематический ход анализа катионов I- VI групп по кислотно-основной классификации.

Вопрос 11. Общая характеристика, классификация и способы обнаружения анионов.

Реакции обнаружения анионов могут быть основаны на их окислительно-восстановительных свойствах, способности образовывать малорастворимые соединения, а также на взаимодействии с кислотами с образованием газообразных продуктов. Классификации анионов не являются строго установленными. Например, в зависимости от растворимости солей бария и серебра анионы разделяют на:

По окислительно-восстановительным свойствам анионы можно разделить на следующие группы:

Обнаружение анионов целесообразно начинать с предварительных испытаний:

• установление рН раствора. Если среда кислая (рН<2) , в ней не могут присутствовать анионы летучих и неустойчивых кислот (SO32¯, S2O32¯, CO32¯, NO2¯). Кроме того, в кислой среде в растворе не могут одновременно присутствовать анионы-окислители и анионы восстановители.

• испытание на выделение газообразных веществ под действием разбавленных кислот. Исследуемый раствор обрабатывают 1 М H2SO4. Выделение СО2 указывает на присутствие СО32¯, SО2 на SО32¯, NО2 на NО2 ¯, одновременно SО2 и осадка S на присутствие S2О32-. Выделение I2 говорит об одновременном присутствии I ¯и анионов-окислителей.

• испытание на присутствие анионов I группы. К исследуемому раствору добавляют раствор BaCl2 при рН 7-9. Отсутствие осадка S2О32¯ указывает на отсутствие анионов 1 группы, хотя BO2 образуют осадки с BaCl2 в концентрированных растворах.

• испытание на присутствие анионов II группы. К исследуемому раствору добавляют раствор AgNO3 в присутствии разбавленного раствора НNO3. Отсутствие осадка указывает на отсутствие анионов 2 группы.

• испытание на присутствие анионов-окислителей. К исследуемому раствору добавляют раствор KI в присутствии разбавленной H2SO4. Если при этом не выделяется I2, то анионы-окислители отсутствуют.

• испытание на присутствие анионов-восстановителей. К исследуемому раствору добавляют раствор KMnO4 в нейтральной среде и нагревают. Выпадение темно-бурого осадка указывает на присутствие анионов-восстановителей. Дополнительно можно проверить наличие сильных восстановителей по обесцвечиванию раствора I2. Далее проводят реакции обнаружения анионов, отсутствие которых не было доказано в предварительных испытаниях. Раствор, в котором проводят обнаружение, не должен содержать никаких катионов кроме K⁺, Na⁺ ,NH4⁺. Мешающие катионы удаляют путем кипячения с раствором Na2CO3 (готовят «содовую вытяжку»).