50.Цериметрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение цериметрического титрования.

Цериметрическое титрование - титриметрический метод анализа, в котором титрантом является соль Сe(+4), обычно Сe(SO4)2.

В процессе титрования происходит восстановление Сe4+ до Сe3+: Ce4+ + e→Ce3+ E0 = +1,74 В Гидратированые ионы церия, особенно Сe4+, обладают выраженными кислотными свойствами и образуют малорастворимые гидроксокомплексы, поэтому цериметрическое титрование проводится в сильнокислой среде. Формальный электродный потенциал пары Се4+/ Се3+ зависит от природы кислоты.

В цериметрическом титровании обычно используют серную кислоту. Растворы Ce4+ в HNO3 и HClO4 при хранении менее устойчивы, потому что Ce4+ в таких растворах является более сильным окислителем и может окислять воду. Растворы церия Ce4+ в HCl также недостаточно устойчивы вследствие возможного окисления хлоридионов.

Стандартный раствор Ce(SO4)2 готовят из Ce(SO4)2⋅4H2O или Ce(SO4)2⋅2(NH4)2SO4⋅2H2O путём растворения навески в 1 М серной кислоте. Стандартный раствор Ce(SO4)2 обычно является вторичным.

Для его стандартизации используют Na2C2O4, соль Мора, заместительное иодометрическое титрование.

Обнаружение конечной точки цериметрического титрования может проводиться по собственной окраске титранта (гидратированный ион Ce4+ - жёлтый, а Ce3+ - бесцветный). Однако чаще для этой цели используют окислительно-восстановительные индикаторы - дифениламин, ферроин и др.

Прямое цериметрическое титрование используется для определения различных восстановителей: как неорганических (Fe2+, H2O2,SO32- и др.), так и органических. В отличие от перманганатометрического или дихроматометрического титрования окисление органических веществ Сe4+ протекает более мягко и может быть использовано для определения конкретной функциональной группы.

Например, цериметрическое титрование, основанное на окислении фенола до хинона, используется для определения витамина Е

В случае обратного цериметрического титрования вторым стандартным раствором обычно является раствор Fe2+. Известны методики цериметрического титрования, в которых проводится титрование заместителя. Таким образом определяют сильные восстановители, легко окисляющиеся кислородом воздуха. Цериметрическое титрование может быть использовано и для определения некоторых окислителей, например, персульфат-ионов. К исследуемому раствору вначале добавляют избыток стандартного раствора Fe2+, а затем титруют избыток Fe2+ стандартным раствором Ce(SO4)2.

51.Общая характеристика физических и физико-химических методов анализа. Классификация физических и физико-химических методов анализа.

В зависимости от характера измеряемого свойства (природы процесса, лежащего в основе метода) или способа регистрации аналитического сигнала методы определения бывают:

- химические: основаны на использовании химических реакций (титриметрия, гравиметрия)

- физические: основаны на измерении с помощью специальных приборов физических свойств определяемых веществ, которые изменяются при изменении содержания вещества в исследуемом объекте.

- биологические: основаны на применении живых организмов в качестве аналитических индикаторов

физико-химические : c помощью специальных приборов исследуется изменение физических свойств вещества в процессе протекания химической реакции

Физические методы анализа, в свою очередь, бывают:

• спектроскопические (основаны на взаимодействии вещества с электромагнитным излучением);

• электрометрические (электрохимические) (основаны на использовании процессов, происходящих в электрохимической ячейке);

• термометрические (основаны на тепловом воздействии на вещество);

• радиометрические (основаны на ядерных реакциях).

Физические и физико-химические методы анализа часто объединяют под общим названием «инструментальные методы анализа».