11.5. Соли щелочных металлов.
Токсикологическое значение имеют нитраты, нитриты, фториды, хлораты и др.
Изолирование: настаивание с водой, фильтрование, диализ.
Обнаружение нитритов.
1. Реакция с сульфаниловой кислотой и бета- нафтолом при подкислении диализатов:
2. С реактивом Грисса (сульфаниловая кислота и альфа-нафтиламин):
Если окраска слабая, то возникает вопрос, возможно реакция произошла за счет нитритов, находящихся в окружающей среде. Тогда нитриты отгоняют в токе углекислого газа.
К части диализата добавляют CH3COOH (вытесняет HNO2 из нитритов, но не вытесняет HNO3 из нитратов). Пропускают ток CO2, который переносит HNO2 в приемник с 1% раствором NaOH. Содержимое приемника нейтрализуют раствором HCl или CH3COOH и определяют нитриты с помощью описанных реакций.
3. С йодкрахмальной бумажкой: наносят каплю 1% раствора HCl и диализат. Появление синей окраски указывает на наличие нитритов.
Количественное определение:
Колориметрия с реактивом Грисса, в качестве стандартного раствора используют AgNO2.
Токсикологическое значение:
NaNO2 применяют для приготовления азокрасителей. Описаны случаи ошибочного применения вместо хлорида натрия NaNO2.
Поступление диоксида азота в воздух может вызвать профессиональные отравления, т.к. при взаимодействии NO2 c водой образуется азотная и азотистая кислоты.
Глава 12. Вещества, требующие особых методов изолирования.
В эту группу входят вещества, изолирование которых требует особых способов. К таким веществам относятся фториды, кремнефториды, сероводород, галогены, хлорамин и др.
12.1. Фториды.
Из солей фтороводородной кислоты практическое применение находят NaF, CaF2 и др. В качестве объектов исследования могут быть внутренние органы труппа, пищевые продукты (мясо, консервы), содержимое желудка. Методика изолирования состоит в том, что объекты (25г) исследования подщелачивают едкой известью Ca(OH)2 или NaOH, высушивают, сжигают и прокаливают при температуре не выше 5000С. Полученную золу исследуют на наличие фтора.
1. Реакция образования летучего фтороводорода. К части золы в платиновом тигле прибавляют конц. серную кислоту и закрывают стеклом, нижняя поверхность которого покрыта воском (парафином). Удаляя частично слой воска, делают условную надпись. Через сутки удаляют воск и наблюдают полученную «выжженную» надпись на стекле. При нагревании чувствительность реакции повышается, однако в этом случае стекло нужно покрыть лаком.
2. К золе в пробирке прибавляют песок и конц. серную кислоту. В отверстии пробирки держат стеклянную палочку с каплей воды. При наличии фтора в золе наблюдается помутнение капли воды в результате образования кремниевой кислоты.
CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF
4HF + SiO2 = SiF4 + 2H2O
3SiF4 + 3 H2O = H2SiO3 + 2 H2SiF6
3.При исследовании водного раствора, содержащего фториды, на фильтровальную бумагу, пропитанную цирконий-ализариновым лаком, наносят несколько капель исследуемого раствора – красная окраска изменяется на желтую. В результате этой реакции разрушается цирконий-ализариновый лак, свободный ализарин имеет желтую окраску.
Количественное определение фторидов проводят фотометрическим методом по уменьшению оптической плотности роданида железа (III) с увеличением количества фторида.
Токсикологическое значение. Соли фтороводородной кислоты применяются в качестве консерванта древесины, в сельском хозяистве как инсектицид и средство дератизации. Известны случаи смешения фторида натия (кальция) с хлоридом натрия, гидрокарбонатом натрия, что приводило к смертельным отравлениям. Для консервирования пищевых продуктов фторид натрия запрещен.