11.2. Азотная кислота.

Качественное определение:

1. Окрашивание белков в желтый цвет, если добавить аммиак, то появляется оранжевая окраска (ксантопротеиновая реакция). Обычно исследуемую жидкость выпаривают с шерстяными нитками и шерсть (содержит белковое вещество) окрашивается в желтый цвет. Пикриновая кислота тоже окрашивает шерсть в желтый цвет, но при этом и раствор желтый.

2. С дифениламином (ДФА) в конц. серной кислоте (синяя окраска раствора).

3. Перегонка (в колбу добавляют медные опилки). Медь восстанавливает азотную кислоту до монооксида азота, который с кислородом дает NO₂ (оранжевые пары диоксида азота). NO₂ растворяется в воде с образованием HNO₃ и HNO₂:

3Cu + 2 HNO₃ = 3CuO + 2NO + H₂O

2NO + O₂ = 2NO₂

2NO₂ + H₂O = HNO₂ + HNO₃

4. С бруцином в конц. серной кислоте - красная окраска. Реакции с ДФА и бруцином мешает HNO₂ – ее удаляют с помощью мочевины, NH₄Cl, сульфаминовой кислоты:

HOSO₂NH₂ + HNO₂ = N₂ + H₂SO₄ + H₂O

11.3. Хлороводородная кислота.

Диализат исследуют с нитратом серебра. Если реакция положительна, то HCl отгоняют из дистиллята (свободная хлороводородная кислота отгоняется, а соли - нет). Хлороводородная кислота отгоняется и когда отравление произошло от серной кислоты, т.к. серная кислота с хлоридами образует хлороводородную кислоту. Поэтому сначала определяют серную кислоту в диализате.

Реакции на HCl: 1) с AgNO₃ AgCl (раств в NH₄OH); 2) с хлоратом калия при нагревании выделяется Cl₂ (синеет йодкрахмальная бумага):

6HCl + KClO₃ = 3Cl₂ + KCl + 3H₂O Cl₂ + 2KI = I₂ + 2KCl

Количественное определение хлороводородной кислоты проводят по методу Фольгарда или гравиметрическим методом, взвешивая хлорид серебра. Определение количества HCl необходимо, т.к. это позволяет судить, какая это кислота (введенная или содержащаяся (0,1- 0,3%) в желудочном соке).

11.4. Щелочи и аммиак.

Токсикологическое значение имеют гидроксиды натрия, калия и аммиак. В случае отравления щелочами водные вытяжки имеют ярко выраженную щелочную реакцию, которая определяется при помощи фенолфталеина. Окраска фенолфталеина изменяется не только под влиянием щелочей, но и карбонатов щелочных металлов.

Определение рН проводят следующим образом: к водной вытяжке прибавляют несколько капель 5%-ного раствора хлорида бария и 2-3 капли спиртового раствора фенолфталеина. Если в вытяжке были карбонаты щелочных металлов, то выделяется белый осадок карбоната бария и исчезает розовая окраска раствора: если в вытяжке были только щелочи – то осадка нет, а розовая окраска сохраняется. При наличии щелочей и карбонатов – выпадает осадок и сохраняется розовая окраска.

Изолирование щелочей: биоматериал измельчают, заливают дистиллированной водой и настаивают 2-3 часа, фильтруют. Если появляется розовая окраска при добавлении фенолфталеина, то проделывают реакции на ионы калия, натрия и аммония.

Токсикологическое значение: широко применяются в промышленности и быту. Известны случаи отравления аммиаком при принятии внутрь как случайно, так и в целях самоотравления.

Гидроксид калия.

В качестве реактивов на катион калия применяют гидротартрат натрия NaHC₄H₄O₆и гексанитрокобальтат (III) натрияNa₃Co(NO₂)₆. Реакции проводят в нейтральных или слабокислых растворах, поэтому водную щелочную вытяжку доводят до рН 3-4 раствором уксусной кислоты.

­­­

K­⁺ + HC₄H₄O₆ ^- = KHC₄H₄O₆_{бел. крист.}

мешают ионы NH₄⁺

К⁺ + Na⁺ +Co(NO₂)₆^3- = K₂NaCo(NO₂)₆ _{;желт. крист.}

Гидроксид натрия.

1. Гексагидроксоантимонат (V) калия, KSb(OH)₆

Na⁺ + KSb(OH)₆ = Na Sb(OH)₆

2. Цинкуранилацетат:

Na⁺ + Zn(UO₂)₃(CH₃COO)₈ + CH₃COOH + 9H₂O =

= NaZn(UO₂)₃(CH₃COO)₉ 9H₂O зелено-желтый осадок

Аммиак.

При гниении органов трупов образуется аммиак, H₂S и др. вещества. Поэтому сначала исследуют на H₂S. При обнаружении Н₂S – исследование на аммиак не проводят.

Обнаружение H₂S: к вытяжке или диализату прибавляют HCl и закрывают пробкой, к которой прикреплена бумажка, смоченная раствором Pb(CH₃СOO)₂:

Pb²⁺ + S^2-= PbS(черн.)

Обнаружение NH₃: 1) закрывают пробирку с диализатом пробкой, к которой снизу прикреплены 2 бумажки (влажная лакмусовая и смоченная сульфатом меди). Нагревают, наблюдают посинение как первой, так и второй бумаг (образуется Cu (NH₃)₄ SO₄); 2) реактив Несслера:

NH₄⁺+ 2HgI₄^2-+4OH^-== OНg₂NH₂I +7I^- + 3H₂O