10.11. Полихлорированные бифенилы
Формулы соединений:
Свойства - термостабильность, устойчивость к окислению, не взаимодействуют с кислотами и щелочами. Гидрофобны (накапливаются в жировой ткани), растворимость в воде - 0,007-6,0 мг/л. В естественных условиях разрушаются за счет фотохимических процессов (реакция дехлорирования), однако реакция протекает крайне медленно.
Являются прекрасными диэлектриками (арохлор), используются в технике для изоляции проводов. Широкое применение их было резко сокращено с 1972 года. В среднем каждый человек потребляет с пищей 4-50 мкг ПХБ в день (основные количества поступают с рыбой). Данный морской продукт способен в 100000 раз концентрировать ПХБ из воды. Содержание ПХБ в рыбе из водоемов Японии, например, составляет до 22 мг/кг. Содержание ПХБ в печени человека (США) около 100 мкг/г, в материнском молоке - 0,03-0,06 мкг/мл. Являясь малотоксичными, данные вещества обладают доказанным канцерогенным действием на человека.
Глава 11. Вещества, изолируемые настаиванием исследуемых объектов с водой.
К этой группе относятся минеральные кислоты – серная, азотная, соляная; щелочи – гидроксиды натрия и калия, водный раствор аммиака и соли: нитраты натрия, калия, аммония, хлорат калия, нитриты натрия и калия. Для очистки водных вытяжек применяют фильтрование или процеживание, а затем диализ. На анализ в качестве объектов исследования поступают рвотные массы, остатки пищи, части одежды и др. При исследовании на соли – на анализ поступают остатки пищи, рвотные массы и печень.
Изолирование кислот, щелочей, солей.
Исследуемый объект заливают небольшим количеством дистиллированной воды, перемешивают до густой кашицы и через 1-2 часа фильтруют. Для отделения от белковых веществ фильтрат подвергают диализу, который проводят 2-3 раза по 4-6 часов. Объединенные диализаты выпаривают на водяной бане до 5-10 мл и исследуют.
Предварительно определяют рН диализата (лакмус, метиловый оранжевый, универсальная индикаторная бумага и др.).
11.1. Серная кислота.
Обнаружение сульфат-ионов еще не является доказательством отравления серной кислотой, так как сульфаты находятся в организме в естественных количествах.
1. Конц. серная кислота способна обугливать углеводы.
2. Сульфаты с раствором хлорида бария дают белый осадок, однако это не указывает на присутствие свободной серной кислоты.
3. Перегонка свободной серной кислоты проводится в обычном перегонном аппарате. Анализируемый раствор помещают в колбу и прибавляют медные опилки, нагревают. В приемнике находится раствор йода в иодиде калия. Если раствор йода обесцвечивается, его добавляют до тех пор пока раствор йода перестанет обесцвечиваться.
2H2SO4 + Cu = CuSO4 + H2SO3 + H2O
H2SO3 H2O + SO2
SO2 + I2 + 2HOH = HI + H2SO4
Приемник отделяют, раствор подкисляют разведенной соляной кислотой и нагревают до удаления йода. Затем прибавляют: 1) хлорид бария (выпадает сульфат бария, что указывает на наличие свободной серной кислоты); 2) ацетат свинца – выпадает белый осадок сульфата свинца; 3) родизонат натрия с хлоридом бария дает красное окрашивание. При добавлении дистиллята, содержащего сульфат-ион, происходит обесцвечивание:
Количественное определение: 1. титрование 0,1 н раствором NaOHпо метиловому оранжевому и параллельно – гравиметрия, в видеBaSO4 (результаты сравнивают).