10.2. Общая характеристика ядохимикатов
Большинство изучаемых соединений являются малополярными органическими веществами, в структуре которых нет способных к ионизации в водных средах (рН 2-9) функциональных групп. Поэтому для извлечения их из биологических объектов не требуется создание оптимальных значений рН среды. Невысокая полярность данных веществ позволяет использовать для их извлечения органические растворители - ацетон и его смеси с водой, гексаном, а также хлороформ, дихлорметан, диэтиловый эфир, гексан, бензол. После извлечения чаще всего не требуется проведения сложной очистки от белков и пептидов, поскольку последние не извлекаются малополярными органическими растворителями. Особенностью некоторых групп ядохимикатов является наличие атомов галогенов, фосфора, серы. Это позволяет использовать селективные детекторы в хроматографии - электронозахватный, термоионный, пламенно-фотометрический, атомно-эмиссионный детекторы.
Основными объектами судебно-химического исследования при отравлении ядохимикатами являются биологические (биожидкости и органы трупа), технические жидкости, а также пищевые продукты, образцы почвы и воды, растительного материала. При острых отравлениях - это моча, кровь, рвотные массы, промывные воды желудка. Высокая липофильность некоторых групп пестицидов (ХОС, ПХБ и др.) обусловливает накопление данных веществ в жировой ткани, а также, что наиболее опасно, в грудном молоке кормящих женщин. Эти объекты могут быть исследованы при хронических отравлениях.
10.3. Схема систематического анализа биологических жидкостей на основные группы пестицидов
Из биологических жидкостей ХОС, ПХБ, ФОС, пиретроиды, карбаматы экстрагируют эфиром, а из водной фазы после отделения эфирного слоя экстрагируют азотсодержащие гетероциклические гербициды производные симм-триазина смесью гексан-ацетон. Эфирный экстракт делят на части. На схеме показанскрининг ХОС, ПХБ и пиретроидов. Для определения последних сухой остаток после упаривания эфира растворяют в гексане и аликвоту 3-5 мкл исследуют методом ГЖХ. Затем к сухому остатку после упаривания гексана прибавляют концентрированнуюH2SO4для окисления органических веществ. При этом ХОС (ГХЦГ, альдрин, ДДТ и его метаболиты, а также ПХБ) не разрушаются и их экстрагируют гексаном. После очистки гексанового экстракта от серной кислоты, ХОС определяют методом ГЖХ или ГХ/МС. После этого гексан опять упаривают и прибавляют смесь дихромата калия и серной кислоты (на схеме обозначениеCrO3) для окисления всех остальных органических веществ, кроме ПХБ. Затем опять проводят их экстракцию и определяют методами ГЖХ и ГХ/МС.
Предложенытакже сорбционные варианты извлечения ядохимикатов из биологических жидкостей. Для извлечения используют чаще всего химически модифицированные кремнеземы с привитыми алкильными группами, а также сополимеры стирола и дивинилбензола. Особо следует отметить появившиеся в последние годыработы по использованию метода твердофазной микроэкстракции для пробоподготовки при газохроматографическом анализе пестицидов, в частности, ХОС, ПХБ.