- •Глава 7. Вещества, экстрагируемые органическими растворителями из щелочной среды
- •7.1.Общая характеристика веществ основного характера.
- •7.2. Физико-химические свойства алкалоидов.
- •7.3. Факторы, влияющие на степень экстракции алкалоидов.
- •7.4. Общие методы анализа алкалоидов.
- •7.5. Подтверждающие методы анализа алкалоидов и синтетических азотистых оснований.
- •7.6. Количественное определение алкалоидов.
- •7.7. Классификация алкалоидов.
- •Глава 8. Химико-токсикологический анализ алкалоидов и синтетических лекарственных веществ основного характера.
- •8.1. Производные тропана.
- •8.2. Производные фенотиазина.
- •8.3. Алкалоиды, производные морфинана (фенантренизохиналина) и их синтетические аналоги.
- •8.4. Промедол.
- •8.5. Хинин.
- •8.6. Папаверин.
- •8.7. Стрихнин.
- •8.8. Эфедрин.
- •8.9. Пахикарпин.
- •8.10. Анабазин
- •8.11. Никотин.
- •8.12. Новокаин и новокаинамид.
- •Глава 9. . Тсх- скрининг лекарственных соединений
- •9.1. Общая схема обнаружения неизвестного яда.
- •Подтверждающие исследования
- •9.2. Исследования веществ кислотного и слабоосновного характера в общих системах растворителей.
- •9.4. Исследование веществ основного характера в общих системах растворителей.
- •Глава 10. Группа веществ, изолируемых из биологического материала неполярными растворителями (ядохимикаты).
- •10.1. Классификации ядохимикатов
- •10.2. Общая характеристика ядохимикатов
- •10.3. Схема систематического анализа биологических жидкостей на основные группы пестицидов
- •10.4. Схемы изолирования некоторых групп пестицидов из биологических тканей
- •10.5. Извлечение пестицидов из биологических тканей
- •10.6. Методы определения пестицидов, выделенных из биоматериала или экологических проб
- •10.7. Фосфорсодержащие пестициды. Общая характеристика, свойства, токсикологическое значение, изолирование, анализ.
- •10.8. Хлорорганические соединения. Экологические аспекты, пробоподготовка, особенности метаболизма.
- •10.9. Карбамилы.
- •10.10. Синтетические пиретроиды. Токсикологическое значение, особенности строения, изолирования и анализа
- •10.11. Полихлорированные бифенилы
- •Глава 11. Вещества, изолируемые настаиванием исследуемых объектов с водой.
- •11.1. Серная кислота.
- •11.2. Азотная кислота.
- •11.3. Хлороводородная кислота.
- •11.4. Щелочи и аммиак.
- •11.5. Соли щелочных металлов.
- •Глава 12. Вещества, требующие особых методов изолирования.
- •12.1. Фториды.
- •12.2. Кремнефториды.
- •Глава 13 вещества, определяемые непосредственно в биоматериале.
- •13.1.Отравления монооксидом углерода.
- •13.2. Методы обнаружения и количественного определения монооксида углерода.
- •Глава 14. Методы лабораторной диагностики острых отравлений.
- •14.1. Общая характеристика методов.
- •14.3. Хроматографические методы.
- •Глава 15. Анализ питьевых, сточных вод и пищевых продуктов.
- •15.1. Особенности анализа сточных вод.
- •15.2. Методы концентрирования микропримесей.
- •15.3. Отбор и консервирование проб.
- •15.4. Основные показатели качества вод.
- •15.5. Химическое и биохимическое потребление кислорода.
- •15.6. Определение металлов.
- •15.7. Определение органических веществ.
- •15.8. Анализ пищевых продуктов.
- •Литература
- •Вопросы тестового контроля знаний студентов по токсикологической химии
- •Оглавление
- •Токсикологическая химия
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
7.3. Факторы, влияющие на степень экстракции алкалоидов.
Степень экстракции алкалоидов из биологических объектов зависит от рН среды, температуры, природы органических экстрагентов, присутствия электролитов и других факторов.
Температура: от изменения температуры зависит константа распределения экстрагируемого вещества, т.к. при изменении температуры изменяется растворимость экстрагируемых веществ в каждой фазе. Нужно отметить, что растворимость веществ в каждой фазе изменяется неодинаково.
рН: в зависимости от рН изменяется состояние вещества в растворе. Недиссоциированные молекулы вещества легко переходят в органическую фазу, а ионы остаются в водной фазе.
Электролиты: в присутствии электролитов может происходить понижение растворимости вещества в воде - высаливание, т.е. понижение растворимости в воде и повышение экстрагируемости органическими растворителями из водных растворов.
Для извлечения алкалоидов из биоматериала при общем судебно-химическом исследовании используют методы Стаса-Отто (для гнилостного материала) и метод Васильевой (для растительного и свежего биоматериала). При направленном анализе, как правило, используется методы Крамаренко или Карташова.
7.4. Общие методы анализа алкалоидов.
Анализ полученного извлечения начинают с предварительного исследования имеющего, как правило, отрицательное судебно-химическое значение и, вместе с тем, обладающего высокой чувствительностью и экспрессностью. Наиболее часто для этой цели используют хроматографический скрининг, базирующийся на ТСХ, ГЖХ или химический, основанный на использовании общеалкалоидных реактивов.
Применение этих реактивов основано на свойстве алкалоидов как оснований давать простые или комплексные соли с кислотами, солями тяжелых металлов, комплексными иодидами и др. веществами.
Общие реактивы, осаждающие алкалоиды, можно разделить на две группы:
Реактивы, образующие с алкалоидами простые соли (танин, пикриновая, хромовая кислоты).
Реактивы, дающие с алкалоидами комплексные соли, которые в свою очередь подразделяются на:
реактивы, содержащие в своем составе неметаллы
I2+KI - реактив Бушарда (1,27% I2), реактив Вагнера - 2% I2.
Br2+KBr.
реактивы, содержащие в своем составе металлы
H3PO412MoO32H2O - реактив Зонненштейна (фосфорномолибденовая кислота);
H3PO412WO32H2O - реактив Шейблера (фосфорновольфрамовая кислота);
кремневольфрамовая кислота;
CdI2+KI-реактив Марме;
BiI3+KI-реактив Драгендорфа;
HgI2+KI-реактив Майера;
ZnI2+KI, H2PtCl6, K3[Fe(CN)6], K4[Fe(CN)6], HgCl2 и многие др.
Чувствительность этих реактивов различна по отношению к различным алкалоидам, что не позволяет удовлетвориться одним из них. На первом месте по чувствительности стоит фосфорновольфрамовая кислота (реактив Шейблера), затем фосфорномолибденовая кислота, реактив Драгендорфа и т.д. Наименее чувствительными являются танин и пикриновая кислота. Кроме алкалоидов и синтетических азотистых оснований с осадительными реактивами могут давать труднорастворимые осадки белки и продукты их распада, поэтому вышеприведенные реакции рассматриваются как предварительное исследование, способное лишь определенным образом сориентировать химика. Положительный результат может расцениваться как необходимость дальнейшего исследования на наличие алкалоидов другими методами.