Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Примеры А и Б части

.pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
31.05.2015
Размер:
1.46 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

AlCl3 + 3NaOH = 3NaCl + Al(OH)3

 

 

 

 

 

 

Al(OH)3 + NaOH =Na[Al(OH)4]

 

 

 

 

 

 

 

 

4NaOH + AlCl3 = 3NaCl + Na[Al(OH)4] (суммарное уравнение).

 

 

 

 

 

 

 

4 MNaOH

MAlCl3

 

 

 

У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mNaOH mAlCl3 .

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mNaOH =

4MNaOH mAlCl3

=

4 40 4,5

= 5,39 г; Т

 

 

 

 

 

 

 

 

133,5

 

 

 

 

 

 

 

 

MAlCl3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

 

 

 

сэк(NaOH) =

 

 

 

mNaOH

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mэк(NaOH) Vр ра(БNaOH)

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mNaOH

 

 

 

 

 

 

 

Vр ра(NaOH)

 

 

и

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M (NaOH) c (NaOH)

 

 

 

 

 

 

 

т3

эк

 

 

 

эк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

5,39

 

 

= 0,135 л = 135 см3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40о1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: Vр-ра(NaOH) = 135 cм .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. Определить, образуется ли осадок хлорида свинца (II), ес-

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ли к 0,05 Мзраствору нитрата свинца (II) добавить равный объ-

 

ем 0,02 М раств ра хлороводородной кислоты.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При сливании растворов протекает

 

сHCl = 0,02 M

 

 

 

 

 

 

ес

= 0,05 M

 

следующая реакция:

 

 

 

 

 

 

Pb(NO3)2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V(р-ра)HCl V(р ра)Pb(NO3)2

 

Pb(NO3)2 + 2HCl = PbCl2 + 2HNO3.

 

Образуется ли осадок – ?

 

 

Осадок PbCl2 образуется только в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

случае, если

 

 

 

 

 

 

140

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сPb2 · сCl > ПРPbCl2

= 2·10

 

(таблица).

 

С учетом увеличения объема раствора при сливании в 2 раза:

с

 

2 =

1

 

сPb(NO

 

)

· ·n

 

 

 

2 =

 

1

5 10 2

1 1= 2,5·10-2 моль/л;

Pb

2

 

3

Pb

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с

 

 

 

=

сHCl · ·n

 

 

=

 

2 10 2

 

1 1

Н

 

 

 

Cl

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

2

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сPb2 ·сCl

= 2,5·10

 

 

 

·(1·10

 

) =

2,5·10

 

.

Так как 2,5·10 6 < 2·10-5 (ПРPbCl

 

 

 

 

й

 

 

2

), то осадок PbClБ2 не образуется.

Ответ: осадок PbCl2

не образуется .

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

Составить схему ко

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

оз онного ГЭ, возникающего при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

контакте оловянной пластинкииплощадью 35 см2 с медной в

растворе соляной кисл

 

 

 

 

.

Написать уравнения электродных

процессов и суммарной реакции процесса коррозии.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а) Вычислить объемный и весовой показатели коррозии, если

за70 мин впроцессе коррозии выделилось 1,5 см газа(н.у.).

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) Вычисл ть весовойтыи глубинный показатели коррозии,

если за 80 мин потеря массы корродируемого металла состави-

 

 

 

 

-3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

ла 5,6 ·10

 

г. Пл тность металла 7,3 г/см .

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

 

 

 

 

 

 

По таблицеонаходим значения стандартных электродных потен-

циалов олова (II) и меди (II):

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

0

 

 

 

= – 0,14 В, 0

 

 

 

 

=

0,34 В.

 

РТак как 0

Sn2 /Sn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cu2 /Cu

 

 

 

 

 

 

< 0

 

 

 

/Cu

, то анодом в коррозионном ГЭ бу-

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn2 /Sn

 

 

Cu2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дет олово, катодом – медь.

141

Составим схему коррозионного ГЭ:

 

или

 

 

 

 

 

А(-)Sn

 

HCl

 

Cu(+)K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А(-)Sn

 

H+

Cu(+)K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cоставляем уравнения электродных процессов и суммарной ре-

 

акции процесса коррозии:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На A(-)Sn – 2ē = Sn2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На К(+)2Н+ + 2ē = Н2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn + 2H+ = Sn2+ + H2

Б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sn + 2HCl = SnCl2 + H2 – суммарная реакция процесса коррозии.

 

 

а) Рассчитываем объемный показатель коррозии (KV) поформуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vгаза

 

3

 

2

 

 

 

τ = 70 мин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KV =

 

 

 

 

, см /м ·час.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

Vгаза = 1,5см3

 

 

 

 

 

 

газаобъем

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

= 35 см

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При

асчете KV принимаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

рщадь поверхности анода, м2;

 

 

KV –?

 

 

 

 

 

 

 

 

S – пл

 

 

Km ?

 

 

 

 

 

 

 

 

τ – время пр цесса коррозии, ч;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

выделившегося газа, см3.

 

 

 

Из уравнен я суммарной реакции процесса коррозии следует,

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

что при к рр

ииивыделяется водород. Следовательно, Vгаза = VH2 .

 

 

Тогда

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

VH

 

 

 

 

 

1,5

 

 

 

 

367,3 см32·ч.

 

 

Р

 

 

KV =

 

 

2

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

S

 

 

35 10

4 70/60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ассчитываем весовой показатель коррозии Km по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Km = KV

Mэк (Me)

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, г/м ·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mэк (газа)

 

 

 

 

 

 

 

142

В процессе коррозии разрушению подвергается олово и выделяется водород.

Следовательно:

Мэк(Ме) = Мэк(Sn) = MSn 119 = 59,5 г/моль,

n 2

 

 

 

 

 

 

VMэк (газа) VMэк (Н) = 11200 см3/моль.

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mэк (Sn)

 

 

 

 

 

 

59,5

 

2

 

У

 

 

 

 

 

Km = KV

 

 

 

 

 

 

 

 

367,3

 

 

 

 

= 1,95 г/м ·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

V

Mэк (H)

 

11200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

 

Ответ: KV = 367,3 см32·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

Km = 1,95 г/м2·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) Рассчитываем весовой показатель коррозии Km по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

озии

 

 

 

 

 

 

S = 35 см

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Km =

 

mMe

, г/м2·ч.

 

 

τ = 80 мин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

йS

 

 

 

m

Me

5,6·10-3 г

 

 

 

Ко

 

 

 

подвергается олово.

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρMe = 7,3 г/см3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т гда потеря массы металла

 

 

Km

– ?

 

 

 

иMe

 

 

 

 

 

 

mMe mSn .

 

 

 

П – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При расчете Km пртн маем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m – г; S – м2, τ – ч.

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

о

 

m

 

5,6 10 3

2

 

 

 

 

п

Km =

 

 

 

Sn

=

 

 

 

 

 

 

 

 

= 1,2 г/м ·ч.

 

 

Р

 

 

 

 

35 10 4 80/60

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

ассчитываем глубинный показатель коррозии по формуле

 

 

 

 

 

П = Km

 

8,76

= 1,2

8,76

1,44 мм/год.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

7,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: Km = 1,2 г/м2·ч, П = 1,44 мм/год.

143

17. МЕТАЛЛЫ V–VI ГРУППЫ УРОВЕНЬ А

1. Определить степень окисления всех элементов в соедине-

ниях WO2, WBr5, (NH4)2WO4.

 

 

 

 

 

 

У

Ответ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

+4 -2 +5-1

 

-3+1 +6-2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

WO2, WBr5, (NH4)2WO4

 

 

 

 

 

 

 

2. Как изменяются кислотно-основные свойства гидрокси-

дов хрома с увеличением его степени окисления в ряду

 

Сr+2, Сr+3, Сr+6?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

Ответ: В указанном ряду с увеличением степениБокисления хро-

ма кислотные свойства гидроксидов ус л

ваются, а основные свой-

ства ослабевают: (Cr(OH)2

Сr(OH)3

H2CrO4).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

основание

 

 

HCrO2

кислота

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

амфотер

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

и. гидроксид

 

3. Написать сокращеннуюрэлектронную формулу атомов

вольфрама,

ванадия ни бия и указать расположение валент-

ных электронов по подуровням.

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74W – 5d46s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

5d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

еV – 3d 4s

 

 

 

 

 

 

3d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

144

41Nb – 4d45s1

4d

5s

 

 

 

 

 

 

УРОВЕНЬ В

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Можно ли восстановить оксид хрома (III) до металлаУпри

 

стандартных условиях:

 

 

 

 

 

 

Б

Т

 

а) цинком;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) кремнием.

 

 

 

rGo(298 K) по

fGo(298 K, B).

 

Ответ подтвердить расчетом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

 

 

Cr2O3(к)

 

 

 

 

 

 

из

 

 

 

 

Zn(к)

 

 

 

 

а) Составляем уравнение реакции и рас-

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

е стандартной энергии

 

Si(к)

 

 

 

считываем

зменен

 

 

 

 

Гиббса

rGº(298

K)

реакции, используя I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

закона Гесса. Значения стан-

 

Cr – ?

 

 

 

следствие

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дартных эне гий Гиббса образования ве-

 

 

 

 

 

щес в

 

fGº (298 K,B) берем из таблицы.

 

 

 

 

и

+ 3Zn(к) = 2Сr(к) + 3ZnO(к),

 

 

 

 

 

 

Cr2O3(к)

 

 

 

fGº(298 K) – 1058,97 0

 

0

 

3(-320,7)

 

 

 

кДж/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

rGº(298зK) = [3ΔfGº(298 K, ZnO(к)) + 2ΔfGº(298 K, Сr(к))] –

е

 

– [ΔfGº(298 K, Cr2O3(к)) + 3ΔfGº(298 K, Zn(к))] =

 

моль= 3(–320,7) – (–1058,97) = 96,87 кДж.

 

Р

 

 

Так как rGº(298 K) > 0, то при стандартных условиях реакция

 

невозможна.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) Аналогично

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2Cr2O3(к)

+ 3Si(к)

= 4Сr(к)

+ 3SiО2(к)

 

 

fGº(298K) 2(–1058,97)

 

0

 

 

0

 

3(-856,7)

 

145

кДж/моль

rGº(298 K) = [3ΔfGº(298 K, SiO2(к)) + 4ΔfGº(298 K, Cr(к))] –

[2ΔfGº(298 K, Cr2O3(к)) + 3ΔfGº(298 K, Si(к))] =

=3(–856,7) – 2(–1058,97) = –452,16 кДж.

 

Так как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

У

 

 

rGº(298 K) < 0, то самопроизвольное протекание реак-

 

ции при стандартных условиях возможно.

 

 

 

 

 

Т

 

Ответ:

при

стандартных

 

условиях возможно

 

 

 

восстановление

 

хрома из оксида хрома (III) только кремнием.

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

 

2. Определить рН раствора, при котором установилось рав-

 

новесие: 2CrO42

+ 2H+ <=> Cr2O72 + H2O. Равновесные концен-

 

трации ионов

 

Cr2O72

и

CrO42 соответственно равны 4,5 и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

18

 

 

 

 

 

0,001 моль/л. Константа равновесия Кс = 1,1·10 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

йРешение

 

 

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2CrO2

 

 

 

 

[Cr2O2 ] = 4,5 моль/л

 

 

 

 

 

+ 2H+ <=> Cr2O2 + H2O

 

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

4

 

 

4

 

 

7

 

 

 

 

[CrO42 ] = 0,001 моль/л

 

 

 

 

 

р

рН = -lg[H+]

 

 

 

 

Кс = 1,1·10

18

 

 

 

 

т

 

 

[Cr O

2 ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kc =

 

2

 

7

;

 

 

 

рН – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CrO2 ]2[H ]2

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

[Cr O2

]

 

 

 

 

 

 

 

 

4,5

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

2

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H ] =

 

 

и

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

2,02 10

 

.

 

 

 

 

 

 

]2

K

 

 

(0,001)2 1,1 1018

 

 

 

 

 

 

[CrO2

c

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рН = -lg2,02·10-6

= 5,7.

 

 

 

 

 

 

 

Отвпт: рН = 5,7.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Шестивалентный

элемент образует оксид, содержащий

 

20,71 % мас. кислорода. Вычислить молярную массу эквива-

Рлента элемента и назвать элемент.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

146

Дано:

Решение

O2

20,71 % мас.

По закону эквивалентов:

В = 6

 

nэк2) = nэк(Э);

 

Мэк(Э) – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

mO

2

 

m

 

 

 

У

 

Э – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

э

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мэк (О)

Мэк(Э)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мэк(О) = 8 г/моль;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мэк(Э) =

mэ Мэк (О)

;

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mО2

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

mокс = mэ + mO2 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mэ = 100 – mO2

= 100 – 20,71 = 79,29 г.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

 

 

 

Мэк(Э) =

 

79,29 8

= 30,63 ги/моль;

Мэк(Э) =

Мэ

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20,71

 

 

р

 

 

 

 

 

 

В

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где В – валентность элемен а.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мэ = Мэк(Э)·В = 30,63·6т= 183,77 г/моль, что соответствует моле-

кулярной массе атома вольфрама .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: Мэк(Э)

и= 30,63 г/моль; элемент – W.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

УРОВЕНЬ С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Уравнять реакцию

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr(NO3)3 + Br2 + KOH → K2CrO4 + KBr + KNO3 + H2O ,

е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

указать окислитель и восстановитель.

 

 

 

 

 

 

 

 

РОпределить,

какой объем 2 н раствора нитрата хрома (III)

расходуется на взаимодействие с бромом массой 4,3 г.

147

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

 

 

 

 

 

mBr

= 4,3 г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr+3(NO3)3 + Br20 + KOH →

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сэк(Cr(NO3)3) = 2 моль/л

 

 

 

→ K2Cr+6O4 + KBr-1 + KNO3 + H2O.

 

Vр-ра (

 

 

 

– ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

У

 

 

 

Cr(NO3)3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr+3 – 3e = Cr+6

 

 

НОК

ДМ

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

восст-ль

 

3

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

окисл-ль Br0 + e = Br-

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3Br2 + 2Cr+3 = 6Br- + 2Cr+6

 

Б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Переносим найденные коэффициенты в молекулярное уравне-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

 

 

 

ние. Уравниваем число ионов: NO →6KNO

3

. Считаем число ио-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нов К+ в продуктах реакции и определяем коэффициент перед

КОН → 16КОН. Уравниваем число атомов Н и О → 8Н2О.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

+ 6KBr + 6KNO3 + 8H2O.

 

 

2Cr(NO3)3 + 3Br2 + 16KOH = 2K2CrO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

По закону эквивалент в:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

nэк(Cr(NO3)3) = nэк(Br2);

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

mBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vр-ра (

 

 

 

 

 

 

·сэк(Cr(NO3)3) =

 

 

 

2

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

Cr(NO3)3)

 

1

 

 

 

 

Mэк(Br)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

Mэк(Br) =

 

79,9

79,9 г/моль;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

п

 

 

 

 

 

 

Vр-ра (

 

 

 

·2 =

4,3 ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr(NO3)3)

 

79,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vр-ра (

 

 

 

 

 

= 0,0269 л = 26,9 см3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr(NO3)3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: Vр-ра (

 

 

 

 

 

= 26,9 см3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cr(NO3)3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

148

2. Найти массы воды и кристаллогидрата CrCl3·6H2O, необходимые для приготовления 1 л раствора, содержащего 5 % (мас.) безводной соли. Плотность 5 % раствора CrCl3 равна 1,05 г.

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

 

 

 

 

Vр-ра = 1 л

 

 

 

 

 

 

 

 

По определению

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ωCrCl3

= 5%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

ρр-ра= 1,05 г/см3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mCrCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ωCrCl3

=

 

 

Н

У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100, %

 

 

mH2O ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р ра

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

m

 

 

 

 

?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CrCl

3

mр ра

 

 

 

 

CrCl 6H O

 

 

 

 

 

 

откуда

 

 

mCrCl3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Масса раствора равна

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mр ра

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Vр ра р ра

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

итров

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mр-ра = 1·103·1,05 =1050 г,

 

 

 

 

 

 

где 103 – коэффициент перев да л

 

 

 

в сантиметры кубические.

 

 

Тогда масса CrCl3

в рас в ре с ставляет:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

тm 1050 5 52,5 г .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по

 

 

 

CrCl3

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Масса CrCl3·6H2O, в которой содержится 52,5 г CrCl3, может

 

 

п

 

 

 

 

пропорции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

быть найдена

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

 

MCrCl

 

 

 

 

 

 

266 г/моль – 158 г/моль

 

Р

MCrCl

3

6H

2

O

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mCrCl3

6H2O

mCrCl3

 

 

 

 

 

 

mCrCl3 6H2O – 52,5 г.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

CrCl3 6H2O

 

266 52,5

88,39 г .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

158

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

149