Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Примеры А и Б части

.pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
31.05.2015
Размер:
1.46 Mб
Скачать

c 3

= c

·α·n

 

 

 

3 = 10-3 · 1 · 1 = 10-3 моль/л,

 

 

 

Cr

CrCl3

Cr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α = 1 (CrCl3 – сильный электролит), nCr3 = 1.

 

 

 

Рассчитываем электродный потенциал хрома:

 

 

 

 

= 0 3

+

0,059

lgc

3 = –0,74 +

0,059

lg10-3 = –0,80 В.

Cr3 /Cr

Cr

/Cr

 

 

 

n

 

 

 

Cr

 

 

 

 

3

 

 

 

Так как Cr3 /Cr < Zn2 /Zn , то в ГЭ анодом будет являться хромУ,

катодом – цинк.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

Составляем схему ГЭ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А(-)Cr

 

 

 

 

CrCl3

││

 

ZnCl2

Zn(+)K

 

А(-)Cr

 

 

 

 

Cr3+

││

 

Zn2+

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

Zn(+)K.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

Составляем уравнения электродных процессов и суммарной то-

образующей реакции:

 

 

НОК

 

ДМ

й

 

 

 

На A(-)Cr – 3ē = Cr3+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

и

 

 

 

 

На К(+)Zn2+ + 2ē = Zn

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

 

 

2Cr + 3Zn2+

= 2Cr3+

 

+ 3Zn – суммарное ионно-молекулярное

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

уравнение токообразующей реакции.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2Cr + 3ZnCl2 = 2CrCl3

 

+ 3Zn – суммарное молекулярное уравне-

ние токообра ующей реакции.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитываем напряжение ГЭ:

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

2 / Zn Cr3 /Cr

= –0,76–(–0,80) = 0,04 В.

ε К А = Zn

 

о: ε = 0,04 В.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.пСоставить схему ГЭ, в котором протекает химическая ре-

акция Fe + Ni2+ = Fe2+ + Ni. Написать уравнения электродных

Ответ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

процессов. На основании стандартных значений энергий Гиббса

образования ионов ∆fG°(298 К, Men+) рассчитать стандартное

Рнапряжение ГЭ и константу равновесия реакции при 298 К.

fG°(298 К, Ni2+) = – 64,4 кДж/моль; ∆fG°(298 К, Fe2+) = – 84,94 кДж/моль.

90

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение:

 

 

 

 

fGº(298 K, Ni2+) = –64,4 кДж/моль

 

 

На

 

основании реакции,

 

 

fGº(298 K, Fe2+) = –84,94 кДж/моль

 

 

 

 

Т = 298 К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

приведенной в условии за-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дачи,

составляем уравнения

 

ε0 –?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кс –?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электродных процессов:

У

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

 

На A(-)Fe – 2ē = Fe2+

НОК

 

 

 

ДМ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 – окисление

 

 

 

 

На К(+)Ni2+ + 2ē = Ni

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 – восстановление

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

 

Анодом ГЭ является электрод, на котором происходит процесс

 

окисления,

катодом –

электрод,

 

на котором происходит процесс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

восстановления. Тогда в рассматриваемом ГЭ анодом будет являть-

 

ся железо, катодом – никель.

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

Составляем схему ГЭ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А(-) Fe │ Fe2+

║ Ni2+ │ Ni(+)K.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитываем стандартное нап яжен е ГЭ:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

rGº (298 К) = – z · F · εº,

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

rG (298 K)

 

= ∆fGº (298 К, Fe2+) – ∆fGº (298 К, Ni2+) =

 

 

 

 

 

 

 

= –84,94 – (–64,4) = –20,54 кДж,

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 20,54) 103

 

 

 

 

 

о

 

rG

(298K)

 

 

 

 

 

 

 

 

ε

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

z F

 

 

 

 

 

 

0,106 B.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 96500

 

 

 

 

 

 

 

 

z = 2, F = 96500 Кл/моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

Рассчитываем константуравновесия токообразующей реакции (Кc):

п

 

 

 

rG (298 K)

= – 2,303·R·T·lgKc;

 

 

 

е lgKс

=

rG (298K)

 

 

( 20,54) 103

 

3,6.

 

 

 

 

2,303 8,314 298

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,303 R T

 

 

 

 

 

 

 

Kс = 103,6 = 3981.

Ответ: ε0 = 0,106 В, Kс = 3981.

91

3. Составить схему коррозионного ГЭ, возникающего при контакте железной пластинки площадью 20 см2 с никелевой в растворе соляной кислоты HCl. Написать уравнения электродных процессов и суммарной реакции процесса коррозии.

а) Вычислить объемный и весовой показатели коррозии, ес-

ли за40 минут в процессе коррозии выделилось 0,5 см3

 

У

газа(н.у.).

б) Вычислить весовой и глубинный показатели коррозии, ес-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

ли за 120 минут потеря массы железной пластинки составила

3,7·10-3 г. Плотность железа равна 7,9 г/см3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

Б

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

По табл. 11.1 находим значения стандартных электродных по-

тенциалов железа (II) и никеля (II):

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

Fe2 /Fe

= –0,44 В,

и

= –0,25 В.

 

 

 

 

 

Ni2 /Ni

 

 

Так как 0

 

 

< 0 2

 

 

р

 

 

 

 

2

/Ni

, то анодом коррозионного ГЭ будет

 

 

Fe

 

 

/Fe

Ni

 

 

 

 

 

 

 

 

являться железо, катод м – никель.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

Составим схему корр зи нн го ГЭ:

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

з

А(-)Feо│ HCl │ Ni(+)K

 

 

 

А(-)Fe │ H+ │ Ni(+)K.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cоставляем уравнения электродных процессов и суммарной ре-

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

акции р цесса к ррозии:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На A(-)Fe – 2ē = Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

РНа К(+)2Н+ + 2ē = Н2

Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 – суммарное ионно-молекулярное уравнение процесса коррозии.

Fe + 2HCl = FeCl2 + H2 – суммарное молекулярное уравнение процесса коррозии.

92

 

 

а) Рассчитываем объемный показатель коррозии KV по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V(газа)

 

 

3

2

 

 

τ = 40 мин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KV

=

 

 

 

 

 

 

, см /м ·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

V(газа) = 0,5 см3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

У

 

S = 20 см 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

При расчете KV принимаем: S – м , τ – час,

 

KV – ?

 

 

V(газа) – см3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

Km – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из уравнения суммарной реакции процесса коррозии следует,

 

что при коррозии выделяется водород.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следовательно, V(газа) = V(H2) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VH

2

 

 

 

 

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

KV =

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

375

Бсм /м ·ч.

 

 

 

 

 

S

 

 

20 10 4 40/60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

10–4 – коэффициент пересчета, сантйметров квадратных в метры

 

квадратные.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитываем весов й п казатель ко розии Km по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

т

рM (Me)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Km = KV

V эк

 

, г/м2·ч.

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

оэк(газа)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

разрушению подвергается железо и выде-

 

 

В процессе корро

 

 

 

ляется

водород

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

След вательно:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MFe

56

 

 

 

 

 

 

 

е

Мэк(Ме) =

Мэк(Fe) =

 

 

= 28 г/моль,

 

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VMэк(газа)

VMэк (Н) = 11200 см3/моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Km = K

Mэк(Fe)

375

28

 

 

= 0,94 г/м2·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

VMэк (H)

 

 

11200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: KV = 375 см32·ч, Km = 0,94 г/м2·ч.

93

б) Рассчитываем весовой показатель коррозии Km по формуле

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Km =

mMe

, г/м2·ч.

 

 

 

τ = 120 мин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

m

 

 

= 3,7·10-3 г.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коррозии подвергается железо.

У

 

S = 20 см 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ρFe

= 7,9 г/см3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда потеря массы металла

Т

 

Km – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mMe

mFe .

 

П – ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При расчете Km принимаем mMe – г; S – м2, τ – ч.

 

 

 

 

 

 

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3,7 10 3

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Km =

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 0,925 г/м ·ч.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20 10 4 120/60

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитываем глубинный показатель коррозии по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8,76

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П = Km

 

Me

= 0,925

7,9

1,03

мм/год.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: Km = 0,925 г/м2·час, П = 1,03 мм/год.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11. ЭЛЕКТРОЛИЗ РАСТВОРОВ

Таблица 11.1

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Процессы, протекающ ена катодепри электролизеводных растворов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

Катионы в вод-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

n

 

 

 

Зоны

 

 

Процессы на катоде

 

 

 

 

 

Me

 

 

/Me

 

ном растворе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-3,02

 

 

 

 

 

 

Li

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Катионы металлов на катоде

 

Р

 

 

-2,99

 

 

 

 

 

Rb+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

не восстанавливаются, а кон-

 

 

 

-2,93

 

 

 

 

 

 

Cs

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

центрируются в околокатод-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2,92

 

 

 

 

 

 

K+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ном пространстве (католите).

 

 

 

-2,90

 

 

 

 

 

Ba

2+

 

 

 

 

 

 

 

I

На катоде восстанавливаются

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2,89

 

 

 

 

 

Sr2+

 

 

 

 

 

 

 

только молекулы воды:

 

 

 

 

-2,87

 

 

 

 

 

Ca2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2,71

 

 

 

 

 

Na+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2О + 2ē = 2ОН- + Н2

 

 

 

 

 

-2,34

 

 

 

 

Mg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-1,67

 

 

 

 

 

Al3+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

94

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Окончание табл. 11.1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

2

 

 

 

 

 

3

 

 

4

 

 

 

 

-1,05

 

 

 

Mn2+

 

 

 

На катоде параллельно проте-

 

 

 

-0,76

 

 

 

Zn2+

 

 

 

кают два процесса:

 

 

 

 

-0,74

 

 

 

Cr3+

 

 

 

 

Меn+ + = Me

У

 

 

-0,44

 

 

 

Fe2+

 

 

 

 

 

 

-0,40

 

 

 

Cd2+

 

 

II

 

 

Т

 

 

-0,28

 

 

 

Co2+

 

 

 

 

2О + 2ē = 2ОН- + Н2

 

 

-0,26

 

 

 

Ni2+

 

 

 

 

 

Н

 

 

 

 

-0,14

 

 

 

Sn2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-0,13

 

 

 

Pb2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,00

 

 

 

Н+

 

 

 

 

При электролизе кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

+ + 2ē = 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+0,20

 

 

 

Sb3+

 

 

 

Восстанавливаются только

 

 

 

+0,23

 

 

 

Bi3+

 

 

 

й

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ионы металлов

 

 

 

 

+0,34

 

 

 

Cu

2+

 

 

 

 

Бn+

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

и

 

 

 

 

+0,80

 

 

 

Ag

 

 

 

 

III

 

Ме

+ nē = Me

 

 

 

 

+0,83

 

 

 

Pd2+

 

р

 

 

 

 

 

 

 

+0,85

 

 

 

Hg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

+1,20

 

 

 

Pt2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ано

 

 

 

Таблица 11.2

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

анионов

 

Последова ельн сть кисления анионов

 

 

 

 

 

 

инер

 

 

де в водном растворе

 

 

 

 

 

 

 

на

ном

 

 

 

 

Очередность

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

окисления

 

 

 

 

 

 

 

Процессы окисления на аноде

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Окисляются анионы бескислородных кислот

 

 

 

 

1

 

 

-

- -

 

 

2-

и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з(Cl, Br, J , S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Например: 2Cl- – 2ē = Cl2

 

 

 

 

 

 

е

оОкисляются ОН- ионы

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

4ОН- – 4ē = О2 + 2Н2О

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

Р

 

 

 

Еслив водномрастворе присутствуют анионы кислородсо-

3

 

 

 

держащих кислот(SO42 , NO3 ,PO34 идр.), то онина аноде не

 

 

 

 

окисляются, а концентрируютсяв околоанодномпространстве

 

 

 

 

 

(анолите). На аноде окиcляются толькомолекулы воды:

 

 

 

 

 

 

2H2O – 4е = О2+4H+

 

 

 

 

 

 

Пр и м е ч а н и е . Если анод изготовлен из металлов II или III зоны (растворимый анод), топри электролизе протекает толькопроцессегорастворения Мe0 = Men+

95

УРОВЕНЬ А

1. В какой последовательности при стандартных условиях из раствора будут восстанавливаться Fе2+, Cu2+, Zn2+, Ag+ с одинаковой концентрацией, если напряжение внешнего источника тока достаточно для выделения любого металла?

Ответ: последовательность восстановления ионов металлов из раствора будет определяться величиной их стандартного электрод-

 

ного потенциала ( 0

 

n

 

). Ионы металлов будут восстанавливать-

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

Me

 

/Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

У

 

ся в порядке уменьшения величины их стандартного электродного

 

потенциала (см. табл. 11.1).

 

 

 

 

 

 

Б

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Металл

 

 

 

 

Ag

 

 

 

 

Cu

 

 

 

 

Fe

 

 

Zn

 

 

 

 

 

 

 

 

, В

 

 

+ 0,8

 

 

 

 

+ 0,34

й

 

 

 

– 0,76

 

 

 

 

 

Me

/Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ:

последовательность

окисления

анионов на

инертном

 

 

2. Написать последовательность процессов, протекающих на

 

инертном аноде при электрол зе раствора,

 

содержащего сле-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дующие вещества: NaCl, Na2SO4, NaOH.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аноде

определена

 

в

табл.

 

11.2.

Поэтому

 

последовательность

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

будет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

процессов на аноде

 

 

 

 

следующая:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. 2Cl- – 2ē = Cl2;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4ОН – 4ē = О2

+ 2Н2О.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

Ани н SO 2будет концентрироваться в анолите. На аноде бу-

 

 

 

п

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дет

 

р текать пр цесс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

 

 

 

о

 

 

 

 

2H2O – 4е = О2 + 4H+.

 

 

 

 

 

 

 

 

3. Написать уравнение объединенного закона Фарадея для

еопределения массы (объема) вещества, выделяющегося на

 

электродах при электролизе.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответ: mв =

Mэк(В) I

, V

 

=

 

VMэк (газ) I

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

o(газ)

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

96

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УРОВЕНЬ В

 

 

 

 

 

1. Составить схемы электролиза и написать уравнения элек-

 

тродных процессов водных растворов солей (анод инертный):

 

а) хлорида меди (II); б) гидроксида натрия.

 

 

У

 

 

Какие продукты выделяются на катоде и аноде?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а) CuCl2,

 

 

 

 

 

 

а) CuCl2 = Cu2+ + 2Cl-.

 

 

б) NaОН.

 

 

 

 

 

 

Схему электролиза составляем в соот-

 

Анод инертный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ветствии с табл. 11.1 и 11.2:

Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Схема электроли-

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

за – ?

 

 

 

 

 

 

K(-)

 

 

 

A(+) инертный

 

2. Продукты элек-

 

 

Cu2+ + 2ē = Cu

 

2Cl- Н= Cl2

 

тролиза – ?

 

 

 

 

 

 

H2O

и

 

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На катоде выделяется Cu, на аноде – Cl2.

 

 

 

 

 

б) NaОН = Na+ + ОН-.

 

 

р

й

 

 

 

 

K(-)

 

 

 

 

 

 

A(+)

не тный

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

Na

 

 

 

 

 

 

 

4ОН

– 4ē = О2 + 2H2О

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

 

 

2H2O + 2ē = H2 + 2OH-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На катоде выделяе ся Н2, на ан де – О2.

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. Составить схемы элек ролиза и написать уравнения элек-

 

тродных процессов водного раствора сульфата никеля (II) , ес-

 

ли: а)

инертный; б) анод никелевый. Какие продукты вы-

 

деляются на кат де и аноде?

 

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дано:анод

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

 

NiSO4

 

 

 

 

 

 

а) анод – инертный

 

 

 

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а) анод инертный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) анод никелевый

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

NiSO4 = Ni2+ + SO42 .

 

1. Схема электроли-

 

 

 

 

 

 

за – ?

 

 

 

 

 

 

Схему электролиза составляем в соот-

 

2. Продукты элек-

 

 

 

 

 

 

 

ветствии с табл. 11.1. и 11.2:

 

 

тролиза – ?

 

 

 

 

 

97

K(-)

A(+) инертный

 

Ni2+ + 2ē = Ni

SO42

 

2H2O + 2ē = H2 + 2OH-

2H2O – 4ē = О2 + 4H+.

 

На катоде выделяется Ni и H2 , на аноде выделяется О2.

 

б) анод – никелевый:

 

Т

NiSO4 = Ni2+ + SO42

 

 

У

K(-)

A(+) (Ni)

Ni2+ + 2ē = Ni

SO42 , Н2О

2H2O + 2ē = H2 + 2OH-

Ni – 2ē = Ni2+.

 

 

 

На катоде выделяется Ni и H2, на аноде растворяется Ni.

 

3. При электролизе растворов а) нитрата кальцияН, б) нитрата

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

серебра на аноде выделяется 560 мл газа (н.у.). Составить схему

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

электролиза и написать уравнения электродныхБпроцессов. Оп-

 

ределить, какое вещество и в каком кол честве выделилось на

 

катоде. Анод инертный.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение

 

Дано:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Электролиты:

 

 

 

ар) Ca(NO3)2 = Ca2+ + 2NO3 .

 

а) Ca(NO3)2

 

 

 

 

б) AgNO3

 

 

 

 

Схема электролиза:

 

V

 

анод = 560 см3

оK(-)

 

 

A(+) инертный

 

o(B )

 

 

з

тCa2+

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

NO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Анод инертный

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

2H2O + 2ē =

 

 

2H2O – 4ē =

 

1. Схема электроли а – ?

 

 

 

2.

mB2

– ?

 

и

 

= H2 + 2OH-

 

 

= О2 + 4H+

 

3.

п

 

 

 

 

На катоде выделяется Н2, на аноде

 

V(B2) – ?

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

выделяется О2.

 

 

 

 

4.

Vo(B ) – ?

 

 

 

 

 

 

 

Р

 

 

2

 

 

 

 

По закону эквивалентов:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nэк 1)(анод) = nэк 2)(катод)

 

 

В соответствии со схемой электролиза

 

 

 

 

 

 

 

nэк 2)(анод) = nэк 2)(катод) или

 

V0(O2)

 

V0(H2)

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VMэк (O)

VMэк (H)

98

откуда

 

 

 

Vo(H2)

 

Vo(O

)

 

VM

эк

(H)

 

560 11200

 

 

3

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

= 1120 см ,

 

 

 

 

 

 

 

VMэк (O)

 

 

 

 

5600

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VM (H) = 11200 см3/моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

эк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= 5600 см3/моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

У

 

V

(O)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mэк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

На катоде выделилось 1120 см3 водорода.

 

 

 

Ответ: 1120 см3 водорода.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

 

б) AgNO3 = Ag+ + NO3 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Схема электролиза:

 

 

 

 

 

инертный

 

 

 

 

 

 

K(-)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A(+)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й

 

 

 

 

Ag+ + ē = Ag

 

 

 

 

 

 

NO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2H2O – 4ē = О2 + 4H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

На катоде выделяе ся Ag, наран де выделяется О2.

 

 

 

По закону

эквивалент

в: nэк2)(анод) = nэк(Ag)(катод) или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

з

 

 

mAg

 

 

 

 

 

o(O2) ,

 

 

 

 

 

 

 

оAg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mэк(Ag)

 

VMэк(O)

 

 

 

 

 

 

п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mэк

(Ag) Vo(O2)

 

 

 

 

 

 

 

 

где

 

 

 

 

 

 

 

 

108 560

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Откуда

 

 

 

m

 

VMэк(O)

 

 

=

5600

 

 

= 10,8 г.

 

 

Р

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Мэк (Ag) 108 108 г/моль .

На катоде выделилось 10,8 г серебра.

Ответ: 10,8 г серебра.

99