Примеры А и Б части
.pdfc 3 |
= c |
·α·n |
|
|
|
3 = 10-3 · 1 · 1 = 10-3 моль/л, |
|
|
|
||||||||||
Cr |
CrCl3 |
Cr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
α = 1 (CrCl3 – сильный электролит), nCr3 = 1. |
|
|
|
||||||||||||||||
Рассчитываем электродный потенциал хрома: |
|
|
|
||||||||||||||||
|
= 0 3 |
+ |
0,059 |
lgc |
3 = –0,74 + |
0,059 |
lg10-3 = –0,80 В. |
||||||||||||
Cr3 /Cr |
Cr |
/Cr |
|
|
|
n |
|
|
|
Cr |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
Так как Cr3 /Cr < Zn2 /Zn , то в ГЭ анодом будет являться хромУ, |
|||||||||||||||||||
катодом – цинк. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т |
|
Составляем схему ГЭ: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
А(-)Cr |
|
|
|
│ |
|
CrCl3 |
││ |
|
ZnCl2 |
│ |
Zn(+)K |
|||||||
|
А(-)Cr |
|
|
|
│ |
|
Cr3+ |
││ |
|
Zn2+ |
│ |
|
Н |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Zn(+)K. |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Б |
|
||
Составляем уравнения электродных процессов и суммарной то- |
|||||||||||||||||||
образующей реакции: |
|
|
НОК |
|
ДМ |
й |
|
|
|
||||||||||
На A(-)Cr – 3ē = Cr3+ |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6 |
|
и |
|
|
|
|
||
На К(+)Zn2+ + 2ē = Zn |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
р |
|
|
|
|
|
|||
2Cr + 3Zn2+ |
= 2Cr3+ |
|
+ 3Zn – суммарное ионно-молекулярное |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
уравнение токообразующей реакции. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
2Cr + 3ZnCl2 = 2CrCl3 |
|
+ 3Zn – суммарное молекулярное уравне- |
|||||||||||||||||
ние токообра ующей реакции. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Рассчитываем напряжение ГЭ: |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
з |
|
2 / Zn – Cr3 /Cr |
= –0,76–(–0,80) = 0,04 В. |
|||||||||||||||
ε К А = Zn |
|||||||||||||||||||
|
о: ε = 0,04 В. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.пСоставить схему ГЭ, в котором протекает химическая ре- |
|||||||||||||||||||
акция Fe + Ni2+ = Fe2+ + Ni. Написать уравнения электродных |
|||||||||||||||||||
Ответ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
процессов. На основании стандартных значений энергий Гиббса |
|||||||||||||||||||
образования ионов ∆fG°(298 К, Men+) рассчитать стандартное |
|||||||||||||||||||
Рнапряжение ГЭ и константу равновесия реакции при 298 К. |
∆fG°(298 К, Ni2+) = – 64,4 кДж/моль; ∆fG°(298 К, Fe2+) = – 84,94 кДж/моль.
90
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение: |
|
|
|||
|
|
fGº(298 K, Ni2+) = –64,4 кДж/моль |
|
|
На |
|
основании реакции, |
||||||||||||||||||||
|
|
fGº(298 K, Fe2+) = –84,94 кДж/моль |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
Т = 298 К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
приведенной в условии за- |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
дачи, |
составляем уравнения |
||||||
|
ε0 –? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Кс –? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
электродных процессов: |
У |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т |
|||
|
|
На A(-)Fe – 2ē = Fe2+ |
НОК |
|
|
|
ДМ |
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 – окисление |
|
|
|||||||||||||
|
|
На К(+)Ni2+ + 2ē = Ni |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 – восстановление |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Б |
|
|
|||
|
|
Анодом ГЭ является электрод, на котором происходит процесс |
|||||||||||||||||||||||||
|
окисления, |
катодом – |
электрод, |
|
на котором происходит процесс |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
й |
|
|
|
|||
|
восстановления. Тогда в рассматриваемом ГЭ анодом будет являть- |
||||||||||||||||||||||||||
|
ся железо, катодом – никель. |
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
Составляем схему ГЭ: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
р |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
А(-) Fe │ Fe2+ |
║ Ni2+ │ Ni(+)K. |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Рассчитываем стандартное нап яжен е ГЭ: |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∆rGº (298 К) = – z · F · εº, |
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
rG (298 K) |
|
= ∆fGº (298 К, Fe2+) – ∆fGº (298 К, Ni2+) = |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
= –84,94 – (–64,4) = –20,54 кДж, |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
з |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( 20,54) 103 |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
о |
|
rG |
(298K) |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
ε |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
= |
|
|
z F |
|
|
|
|
|
|
0,106 B. |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 96500 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
z = 2, F = 96500 Кл/моль. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Р |
Рассчитываем константуравновесия токообразующей реакции (Кc): |
||||||||||||||||||||||||||
п |
|
|
|
rG (298 K) |
= – 2,303·R·T·lgKc; |
|
|
|
|||||||||||||||||||
е lgKс |
= |
rG (298K) |
|
|
( 20,54) 103 |
|
3,6. |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
2,303 8,314 298 |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2,303 R T |
|
|
|
|
|
|
|
Kс = 103,6 = 3981.
Ответ: ε0 = 0,106 В, Kс = 3981.
91
3. Составить схему коррозионного ГЭ, возникающего при контакте железной пластинки площадью 20 см2 с никелевой в растворе соляной кислоты HCl. Написать уравнения электродных процессов и суммарной реакции процесса коррозии.
а) Вычислить объемный и весовой показатели коррозии, ес- |
|||||||||||||||
ли за40 минут в процессе коррозии выделилось 0,5 см3 |
|
У |
|||||||||||||
газа(н.у.). |
|||||||||||||||
б) Вычислить весовой и глубинный показатели коррозии, ес- |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т |
|
ли за 120 минут потеря массы железной пластинки составила |
|||||||||||||||
3,7·10-3 г. Плотность железа равна 7,9 г/см3. |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение |
|
Б |
|
|
||
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
По табл. 11.1 находим значения стандартных электродных по- |
|||||||||||||||
тенциалов железа (II) и никеля (II): |
|
|
Н |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
й |
|
|
|
|
|
Fe2 /Fe |
= –0,44 В, |
и |
= –0,25 В. |
|
|
||||||||
|
|
|
Ni2 /Ni |
|
|
||||||||||
Так как 0 |
|
|
< 0 2 |
|
|
р |
|
|
|
|
|||||
2 |
/Ni |
, то анодом коррозионного ГЭ будет |
|||||||||||||
|
|
Fe |
|
|
/Fe |
Ni |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
являться железо, катод м – никель. |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
||
Составим схему корр зи нн го ГЭ: |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
или |
|
з |
А(-)Feо│ HCl │ Ni(+)K |
|
|
||||||||||
|
А(-)Fe │ H+ │ Ni(+)K. |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
о |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Cоставляем уравнения электродных процессов и суммарной ре- |
|||||||||||||||
п |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
акции р цесса к ррозии: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
На A(-)Fe – 2ē = Fe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
РНа К(+)2Н+ + 2ē = Н2
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 – суммарное ионно-молекулярное уравнение процесса коррозии.
Fe + 2HCl = FeCl2 + H2 – суммарное молекулярное уравнение процесса коррозии.
92
|
|
а) Рассчитываем объемный показатель коррозии KV по формуле |
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V(газа) |
|
|
3 |
2 |
|
||||||
|
τ = 40 мин |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
KV |
= |
|
|
|
|
|
|
, см /м ·ч. |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
||||||||||||
|
V(газа) = 0,5 см3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
У |
|||||||
|
S = 20 см 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
При расчете KV принимаем: S – м , τ – час, |
||||||||||||||||
|
KV – ? |
|
|
V(газа) – см3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т |
||||||||||
|
Km – ? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из уравнения суммарной реакции процесса коррозии следует, |
||||||||||||||||||||||
|
что при коррозии выделяется водород. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
Следовательно, V(газа) = V(H2) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
Тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
VH |
2 |
|
|
|
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
KV = |
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
375 |
Бсм /м ·ч. |
|
||||||
|
|
|
|
S |
|
|
20 10 4 40/60 |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
10–4 – коэффициент пересчета, сантйметров квадратных в метры |
||||||||||||||||||||||
|
квадратные. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
Рассчитываем весов й п казатель ко розии Km по формуле |
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
т |
рM (Me) |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
Km = KV |
V эк |
|
, г/м2·ч. |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
и |
|
|
M |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
з |
|
|
|
оэк(газа) |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
разрушению подвергается железо и выде- |
|||||||||||||||||
|
|
В процессе корро |
|
|
||||||||||||||||||||
|
ляется |
водород |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
След вательно: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
п |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MFe |
56 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
е |
Мэк(Ме) = |
Мэк(Fe) = |
|
|
= 28 г/моль, |
|
||||||||||||||||||
Р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
VMэк(газа) |
VMэк (Н) = 11200 см3/моль. |
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
Km = K |
Mэк(Fe) |
375 |
28 |
|
|
= 0,94 г/м2·ч. |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
V |
VMэк (H) |
|
|
11200 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ответ: KV = 375 см3/м2·ч, Km = 0,94 г/м2·ч.
93
б) Рассчитываем весовой показатель коррозии Km по формуле
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Km = |
mMe |
, г/м2·ч. |
|
|
|||||||||
|
τ = 120 мин |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
||||||||||
|
m |
|
|
= 3,7·10-3 г. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Коррозии подвергается железо. |
У |
|||||||||||||||||||||
|
S = 20 см 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
ρFe |
= 7,9 г/см3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тогда потеря массы металла |
Т |
||||||||||||||||||||
|
Km – ? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
mMe |
mFe . |
||||||||||||
|
П – ? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
При расчете Km принимаем mMe – г; S – м2, τ – ч. |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
Тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Б |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3,7 10 3 |
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Km = |
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= 0,925 г/м ·ч. |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
й |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
20 10 4 120/60 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
Рассчитываем глубинный показатель коррозии по формуле |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8,76 |
|
|
|
р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
П = Km |
|
Me |
= 0,925 |
7,9 |
1,03 |
мм/год. |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
Ответ: Km = 0,925 г/м2·час, П = 1,03 мм/год. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11. ЭЛЕКТРОЛИЗ РАСТВОРОВ |
Таблица 11.1 |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Процессы, протекающ ена катодепри электролизеводных растворов |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
п |
Катионы в вод- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
0 |
|
n |
|
|
|
Зоны |
|
|
Процессы на катоде |
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
Me |
|
|
/Me |
|
ном растворе |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
е |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
-3,02 |
|
|
|
|
|
|
Li |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Катионы металлов на катоде |
|
||||||||||||
Р |
|
|
-2,99 |
|
|
|
|
|
Rb+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
не восстанавливаются, а кон- |
|
||||||||||||||||
|
|
-2,93 |
|
|
|
|
|
|
Cs |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
центрируются в околокатод- |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
-2,92 |
|
|
|
|
|
|
K+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ном пространстве (католите). |
|
|||||||||||||||
|
|
-2,90 |
|
|
|
|
|
Ba |
2+ |
|
|
|
|
|
|
|
I |
На катоде восстанавливаются |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
-2,89 |
|
|
|
|
|
Sr2+ |
|
|
|
|
|
|
|
только молекулы воды: |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
-2,87 |
|
|
|
|
|
Ca2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
-2,71 |
|
|
|
|
|
Na+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2Н2О + 2ē = 2ОН- + Н2 |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
-2,34 |
|
|
|
|
Mg2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
-1,67 |
|
|
|
|
|
Al3+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
94
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Окончание табл. 11.1 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
4 |
|
|
|
|
|
-1,05 |
|
|
|
Mn2+ |
|
|
|
На катоде параллельно проте- |
|
|||||||
|
|
-0,76 |
|
|
|
Zn2+ |
|
|
|
кают два процесса: |
|
|
||||||
|
|
-0,74 |
|
|
|
Cr3+ |
|
|
|
|
Меn+ + nē = Me |
У |
||||||
|
|
-0,44 |
|
|
|
Fe2+ |
|
|
|
|
||||||||
|
|
-0,40 |
|
|
|
Cd2+ |
|
|
II |
|
|
Т |
||||||
|
|
-0,28 |
|
|
|
Co2+ |
|
|
|
|
2Н2О + 2ē = 2ОН- + Н2 |
|||||||
|
|
-0,26 |
|
|
|
Ni2+ |
|
|
|
|
|
Н |
|
|
||||
|
|
-0,14 |
|
|
|
Sn2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
-0,13 |
|
|
|
Pb2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
0,00 |
|
|
|
Н+ |
|
|
|
|
При электролизе кислоты |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
+ + 2ē = 2 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
+0,20 |
|
|
|
Sb3+ |
|
|
|
Восстанавливаются только |
|
|||||||
|
|
+0,23 |
|
|
|
Bi3+ |
|
|
|
й |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ионы металлов |
|
|
||||||||
|
|
+0,34 |
|
|
|
Cu |
2+ |
|
|
|
|
Бn+ |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
и |
|
|
|||||||
|
|
+0,80 |
|
|
|
Ag |
|
|
|
|
III |
|
Ме |
+ nē = Me |
|
|
||
|
|
+0,83 |
|
|
|
Pd2+ |
|
р |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
+0,85 |
|
|
|
Hg2+ |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
+1,20 |
|
|
|
Pt2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ано |
|
|
|
Таблица 11.2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
анионов |
|
Последова ельн сть кисления анионов |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
инер |
|
|
де в водном растворе |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
на |
ном |
|
|
|
|||||||||
|
Очередность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
окисления |
|
|
|
|
|
|
|
Процессы окисления на аноде |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
Окисляются анионы бескислородных кислот |
|
|
||||||||||
|
|
1 |
|
|
- |
- - |
|
|
2- |
и др.) |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
з(Cl, Br, J , S |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
Например: 2Cl- – 2ē = Cl2 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
е |
оОкисляются ОН- ионы |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
2 |
|
|
|
4ОН- – 4ē = О2 + 2Н2О |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
п |
|
|
|
|
||||||||||||
Р |
|
|
|
Еслив водномрастворе присутствуют анионы кислородсо- |
||||||||||||||
3 |
|
|
|
держащих кислот(SO42 , NO3 ,PO34 идр.), то онина аноде не |
|
|||||||||||||
|
|
|
окисляются, а концентрируютсяв околоанодномпространстве |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
(анолите). На аноде окиcляются толькомолекулы воды: |
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
2H2O – 4е = О2+4H+ |
|
|
|
|
|
|
Пр и м е ч а н и е . Если анод изготовлен из металлов II или III зоны (растворимый анод), топри электролизе протекает толькопроцессегорастворения Мe0 – nē= Men+
95
УРОВЕНЬ А
1. В какой последовательности при стандартных условиях из раствора будут восстанавливаться Fе2+, Cu2+, Zn2+, Ag+ с одинаковой концентрацией, если напряжение внешнего источника тока достаточно для выделения любого металла?
Ответ: последовательность восстановления ионов металлов из раствора будет определяться величиной их стандартного электрод-
|
ного потенциала ( 0 |
|
n |
|
). Ионы металлов будут восстанавливать- |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
Me |
|
/Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
У |
|||||||
|
ся в порядке уменьшения величины их стандартного электродного |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
потенциала (см. табл. 11.1). |
|
|
|
|
|
|
Б |
Т |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
Металл |
|
|
|
|
Ag |
|
|
|
|
Cu |
|
|
|
|
Fe |
|
|
Zn |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
, В |
|
|
+ 0,8 |
|
|
|
|
+ 0,34 |
й |
|
|
|
– 0,76 |
|
||||||||||
|
|
|
|
Me |
/Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ответ: |
последовательность |
окисления |
анионов на |
инертном |
||||||||||||||||||||||||
|
|
2. Написать последовательность процессов, протекающих на |
||||||||||||||||||||||||||||
|
инертном аноде при электрол зе раствора, |
|
содержащего сле- |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
дующие вещества: NaCl, Na2SO4, NaOH. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
аноде |
определена |
|
в |
табл. |
|
11.2. |
Поэтому |
|
последовательность |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
будет |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
процессов на аноде |
|
|
|
|
следующая: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
1. 2Cl- – 2ē = Cl2; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
2. |
|
|
|
з |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
4ОН – 4ē = О2 |
+ 2Н2О. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
3. |
Ани н SO 2будет концентрироваться в анолите. На аноде бу- |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
п |
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
дет |
|
р текать пр цесс |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Р |
|
|
|
о |
|
|
|
|
2H2O – 4е = О2 + 4H+. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
3. Написать уравнение объединенного закона Фарадея для |
|||||||||||||||||||||||||||||
еопределения массы (объема) вещества, выделяющегося на |
||||||||||||||||||||||||||||||
|
электродах при электролизе. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
Ответ: mв = |
Mэк(В) I |
, V |
|
= |
|
VMэк (газ) I |
. |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
o(газ) |
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
96
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
УРОВЕНЬ В |
|
|
|
|||
|
|
1. Составить схемы электролиза и написать уравнения элек- |
||||||||||||||
|
тродных процессов водных растворов солей (анод инертный): |
|||||||||||||||
|
а) хлорида меди (II); б) гидроксида натрия. |
|
|
У |
||||||||||||
|
|
Какие продукты выделяются на катоде и аноде? |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение |
|||||
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
а) CuCl2, |
|
|
|
|
|
|
а) CuCl2 = Cu2+ + 2Cl-. |
|
|||||||
|
б) NaОН. |
|
|
|
|
|
|
Схему электролиза составляем в соот- |
||||||||
|
Анод инертный |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
ветствии с табл. 11.1 и 11.2: |
Т |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
1. Схема электроли- |
|
|
|
|
|
|
Б |
|
|||||||
|
за – ? |
|
|
|
|
|
|
K(-) |
|
|
|
A(+) инертный |
||||
|
2. Продукты элек- |
|
|
Cu2+ + 2ē = Cu |
|
2Cl- – 2ēН= Cl2 |
||||||||||
|
тролиза – ? |
|
|
|
|
|
|
H2O |
и |
|
H2O |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
На катоде выделяется Cu, на аноде – Cl2. |
|
|
|
|||||||||||
|
|
б) NaОН = Na+ + ОН-. |
|
|
р |
й |
|
|
||||||||
|
|
K(-) |
|
|
|
|
|
|
A(+) |
не тный |
|
|
|
|||
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
||
|
|
Na |
|
|
|
|
|
|
|
4ОН |
– 4ē = О2 + 2H2О |
|
||||
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
2H2O + 2ē = H2 + 2OH- |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
На катоде выделяе ся Н2, на ан де – О2. |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
з |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Составить схемы элек ролиза и написать уравнения элек- |
||||||||||||||
|
тродных процессов водного раствора сульфата никеля (II) , ес- |
|||||||||||||||
|
ли: а) |
инертный; б) анод никелевый. Какие продукты вы- |
||||||||||||||
|
деляются на кат де и аноде? |
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
п |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Дано:анод |
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение |
|
|||||
|
NiSO4 |
|
|
|
|
|
|
а) анод – инертный |
|
|
|
|||||
Р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
а) анод инертный |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
б) анод никелевый |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
е |
|
|
|
|
|
NiSO4 = Ni2+ + SO42 . |
|
||||||||
1. Схема электроли- |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
за – ? |
|
|
|
|
|
|
Схему электролиза составляем в соот- |
||||||||
|
2. Продукты элек- |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
ветствии с табл. 11.1. и 11.2: |
|
||||||||||||
|
тролиза – ? |
|
|
|
|
|
97
K(-) |
A(+) инертный |
|
Ni2+ + 2ē = Ni |
SO42 |
|
2H2O + 2ē = H2 + 2OH- |
2H2O – 4ē = О2 + 4H+. |
|
На катоде выделяется Ni и H2 , на аноде выделяется О2. |
|
|
б) анод – никелевый: |
|
Т |
NiSO4 = Ni2+ + SO42 |
|
|
|
У |
|
K(-) |
A(+) (Ni) |
|
Ni2+ + 2ē = Ni |
SO42 , Н2О |
|
2H2O + 2ē = H2 + 2OH- |
Ni – 2ē = Ni2+. |
|
|
|
На катоде выделяется Ni и H2, на аноде растворяется Ni. |
|||||||||||||
|
3. При электролизе растворов а) нитрата кальцияН, б) нитрата |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
й |
|
|
|
|||
|
серебра на аноде выделяется 560 мл газа (н.у.). Составить схему |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
|
||
|
электролиза и написать уравнения электродныхБпроцессов. Оп- |
||||||||||||||
|
ределить, какое вещество и в каком кол честве выделилось на |
||||||||||||||
|
катоде. Анод инертный. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение |
||||
|
Дано: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
Электролиты: |
|
|
|
ар) Ca(NO3)2 = Ca2+ + 2NO3 . |
||||||||||
|
а) Ca(NO3)2 |
|
|
|
|||||||||||
|
б) AgNO3 |
|
|
|
|
Схема электролиза: |
|||||||||
|
V |
|
анод = 560 см3 |
оK(-) |
|
|
A(+) инертный |
||||||||
|
o(B ) |
|
|
з |
тCa2+ |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
1 |
|
|
|
|
NO3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Анод инертный |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
о |
|
|
|
2H2O + 2ē = |
|
|
2H2O – 4ē = |
||||
|
1. Схема электроли а – ? |
|
|
||||||||||||
|
2. |
mB2 |
– ? |
|
и |
|
= H2 + 2OH- |
|
|
= О2 + 4H+ |
|||||
|
3. |
п |
|
|
|
|
На катоде выделяется Н2, на аноде |
||||||||
|
V(B2) – ? |
|
|
|
|
||||||||||
|
е |
|
|
|
|
|
выделяется О2. |
|
|
|
|||||
|
4. |
Vo(B ) – ? |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Р |
|
|
2 |
|
|
|
|
По закону эквивалентов: |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
nэк (В1)(анод) = nэк (В2)(катод) |
||||||
|
|
В соответствии со схемой электролиза |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
nэк (О2)(анод) = nэк (Н2)(катод) или |
|
V0(O2) |
|
V0(H2) |
, |
||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
VMэк (O) |
VMэк (H) |
98
откуда
|
|
|
Vo(H2) |
|
Vo(O |
) |
|
VM |
эк |
(H) |
|
560 11200 |
|
|
3 |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
= 1120 см , |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
VMэк (O) |
|
|
|
|
5600 |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
VM (H) = 11200 см3/моль. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т |
||||||||||||
|
эк |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
= 5600 см3/моль. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
У |
||||||||||
|
V |
(O) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
Mэк |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|||
|
На катоде выделилось 1120 см3 водорода. |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
Ответ: 1120 см3 водорода. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Б |
|
|
|||||||||||||
|
б) AgNO3 = Ag+ + NO3 . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
Схема электролиза: |
|
|
|
|
|
инертный |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
K(-) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A(+) |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
й |
|
|
|
|||||||
|
Ag+ + ē = Ag |
|
|
|
|
|
|
NO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2H2O – 4ē = О2 + 4H+ |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
т |
|
|
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
На катоде выделяе ся Ag, наран де выделяется О2. |
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
По закону |
эквивалент |
в: nэк(О2)(анод) = nэк(Ag)(катод) или |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
з |
|
|
mAg |
|
|
|
|
|
o(O2) , |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
оAg |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Mэк(Ag) |
|
VMэк(O) |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
п |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Mэк |
(Ag) Vo(O2) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
где |
|
|
|
|
|
|
|
|
108 560 |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Откуда |
|
|
|
m |
|
VMэк(O) |
|
|
= |
5600 |
|
|
= 10,8 г. |
|
|
|||||||||||
Р |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Мэк (Ag) 108 108 г/моль .
На катоде выделилось 10,8 г серебра.
Ответ: 10,8 г серебра.
99