2.4. Испытание на предельное содержание примесей
|
Методика определения |
Уравнения реакций |
|
2.4. 1. АММОНИЯ СОЛИ Метод А применяют, если нет других указаний в частной статье. МЕТОД А Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, помещают в пробирку, растворяют в 14 мл воды P, при необходимости, подщелачивают раствором натрия гидроксида разведенным P и доводят объем раствора водой P до 15 мл. Прибавляют 0,3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. В качестве эталона используют раствор, полученный прибавлением к 10 мл эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P 5 мл воды P и 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Пробирки закрывают. Через 5 мин желтая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. МЕТОД В Количество тщательно растертого испытуемого вещества, указанного в частной статье, помещают в сосуд вместимостью 25 мл, снаряженный полиэтиленовой пробкой, и растворяют или суспендируют в 1 мл воды P. Прибавляют 0.30 г магния оксида тяжелого P, помещают в сосуд под пробку полоску серебряно-марганцевой бумаги P, смоченную несколькими каплями воды таким образом, чтобы отрезок бумаги размером 5х5 мм находился ниже нижнего края пробки, после чего сосуд немедленно закрывают пробкой. Перемешивают содержимое сосуда круговыми движениями, не допуская попадания брызг на бумагу, и выдерживают в водяном термостате при температуре 40 °С в течение 30 мин. Параллельно в этих же условиях готовят эталон. К указанному в частной статье количеству эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P прибавляют 1 мл воды P, 0.30 г магния оксида тяжелого P и далее поступают, как с испытуемым раствором. Серая окраска серебряно-марганцевой бумаги P, полученная в опыте с испытуемым раствором, должна быть не интенсивнее окраски серебряно-марганцевой бумаги P, полученное в опыте с эталоном. ________________________________________N МЕТОД C Применяют для образцов, содержащих щелочноземельные и тяжелые металлы. Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, помещают в пробирку, растворяют в минимальном объеме воды P, прибавляют при охлаждении 2 мл раствора натрия гидроксида разведенного P и 2 мл раствора натрия карбонатаP. Раствор разводят водой P до указанной в частной статье концентрации, взбалтывают и фильтруют. 10 мл полученного фильтрата помещают в пробирку, доводят объем раствора водой Р до 15 мл и прибавляют 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Как эталон используют смесь 10 мл эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P, 5 мл воды P и 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Пробирки закрывают. Через 5 мин желтая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. МЕТОД D Применяют для образцов, содержащих более 300 ррт примеси железа. Количество испытуемого вещества, указанного в частной статье, помещают в пробирку, растворяют в 10 мл воды P, прибавляют 2 капли раствора натрия гидроксида разведенного P и 3 мл раствора 200 г/л калия-натрия тартрата P. Тщательно перемешивают, доводят объем раствора водой до 15 мл и прибавляют 0.3 мл раствора калия тетрайодмеркурата щелочного P. Пробирку закрывают. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 10 мл испытуемого раствора 10 мл эталонного раствора аммония (1 ррт NH4) P. Через 5 мин желтая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. |
|
|
2.4.2. МЫШЬЯК МЕТОД А Прибор (см. Рис. 2.4.2.-1) состоит из конической колбы вместимостью 100 мл, закрытой стеклянной притертой пробкой, сквозь которую проходит стеклянная трубка длиной около 200 мм с внутренним диаметром 5 мм. Нижняя часть трубки вытянута к внутреннему диаметру 1.0 мм; на расстоянии 15 мм от кончика трубки расположено боковое отверстие диаметром от 2 мм до 3 мм Трубка помещена таким образом, чтобы боковое отверстие находилось минимум на 3 мм ниже нижней поверхности пробки. Верхний конец трубки должен иметь совершенно плоскую притершую поверхность, расположенную под прямым углом к оси трубки. Другая стеклянная трубка длиной 30 мм с таким же внутренним диаметром и такой же плоской притертой поверхностью помещается сверху первой трубки и плотно прикрепляется к ней двумя пружинами. Нижнюю трубку неплотно заполняют 50-60 мг свинцово-ацетатной ваты P или помещают небольшой ватный тампон и скрученную в трубочку полоску свинцово-ацетатной бумаги P массой 50-60 мг. Между плоскими поверхностями трубок помещают кусочек ртутно-бромидной бумаги такого размера, чтобы закрыть отверстие трубки (15 х 15 мм). Указанное количество испытуемого вещества помещают в коническую колбу и растворяют в 25 мл воды Р или указанный объем испытуемого раствора помещают в коническую колбу, доводят объем раствора водой P до 25 мл. Прибавляют 15 мл кислоты хлористоводородной P, 0.1 мл раствора олова(ІІ) хлорида P, 5 мл раствора калия йодида P, оставляют на 15 мин и затем прибавляют 5 г цинка активированного P. Немедленно соединяют две части прибора, колбу помещают в водяную баню, температура которой поддерживается такой, чтобы обеспечить равномерное выделение газа. Параллельно в этих же условиях проводят опыт с эталоном, состоящим из 1 мл эталонного раствора мышьяка (1 ррт As) P и 24 мл воды P. По истечении не менее 2 ч окраска ртутно-бромидной бумаги, полученная в опыте с испытуемым раствором, должена быть не интенсивнее окраски ртутно-бромидной бумаги, полученной в опыте с эталоном. МЕТОД В Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, помещают в пробирку, содержащую 4 мл кислоты хлористоводородной P и около 5 мг калия йодида P, и прибавляют 3 мл реактива гипофосфита P. Смесь нагревают на водяной бане в течение 15 мин, время от времени встряхивая. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо испытуемого вещества 0.5 мл эталонного раствора мышьяка (10 ррт As) P. После нагревания на водяной бане окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона ___________________________________________N МЕТОД А Температура водяной бани не должна превышать 40 0С. МЕТОД В Метод В применяют в случае определения наряду с мышьяком селена и теллура, а также при определении мышьяка в образцах, которые содержат сурьму, висмут, ртуть и серебро, а также сульфиды и сульфиты, и в некоторых других случаях.
|
Прибор для испытаний на мышьяк (размеры в мм.)
|
|
2.4.3. КАЛЬЦИЙ При приготовлении всех растворов, применяемых в данном испытании, должна использоваться вода дистиллированная P. К 0.2 мл эталонного раствора кальция спиртового (100ррт Ca) P прибавляют 1 мл раствора аммония оксалата P. Через 1 мин прибавляют смесь 1 мл кислоты уксусной разведенной P и 15 мл раствора, содержащего в указанное в частной статье количество испытуемого вещества, и встряхивают. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя смесь 1 мл кислоты уксусной разведенной P, 10 мл эталонного раствора кальция водного (10 ррт Ca) P и 5 мл воды дистиллированной P. Через 15 мин опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона. |
|
|
2.4.4. ХЛОРИДЫ К 15 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты азотной разведенной P и выливают смесь в один прием в пробирку, содержащую 1 мл раствора серебра нитрата Р2. Параллельно при этих самых условиях готовят эталон, используя вместо 15 мл испытуемого раствора 10 мл эталонного раствора хлорида (5ррт Cl) P и 5 мл воды P. Пробирки помешают в защищенное от света место. Через 5 мин пробирки просматривают на черном фоне горизонтально (перпендикулярно оси пробирок). Опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона. |
|
|
2.4.5. ФТОРИДЫ Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, 0,1 г песка P, промытого кислотой, и 20 мл смеси равных объемов кислоты серной P и воды P помещают во внутреннюю пробирку прибора, изображенного на Рис. 2.4.5.-1. Рубашку, заполненную тетрахлорэтаном P, нагревают до температуры кипения тетрахлорэтана (146°С). Подсоединяют генератор водяного пара и отгоняют содержимое пробирки с перегретым водяным паром, собирая отгон в мерную колбу вместимостью 100 мл, содержащую 0.3 мл 0.1 M раствора натрия гидроксида и 0.1 мл раствора фенолфталеина P. Объем раствора в пробирке во время отгонки должен быть постоянным (20 мл). Поддерживают щелочную реакцию содержимого мерной колбы, при необходимости, прибавляя по каплям 0,1 M раствор натрия гидроксида. Доводят объем раствора водой P до метки и перемешивают (испытуемый раствор). Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо испытуемого вещества 5 мл эталонного раствора фторида (10 ррт F) P. В цилиндр со стеклянной притертой пробкой помещают 20 мл испытуемого раствора, во второй такой же цилиндр — 20 мл эталона, затем в каждый цилиндр прибавляют по 5 мл реактива аминометил-ализариндиуксусной кислоты P. Через 20 мин синяя окраска испытуемого раствора, появившаяся вместо первоначальной красной, должна быть не интенсивнее окраски эталона. |
|
|
2.4.6. МАГНИЙ К 10 мл раствора испытуемого вещества, приготовленного, как указано в частной статье, прибавляют 0.1 г динатрия тетрабората P. Определяют рН раствора и, при необходимости, доводят до рН 8.8-9.2, используя кислоту хлористоводородную разведенную P или раствор натрия гидроксида разведенный P. Раствор помещают в делительную воронку, встряхивают в течение 1 мин с двумя порциями, по 5 мл каждая, раствора 1 г/л гидроксихинолина P в хлороформе P, оставляют до расслоения и отбрасывают органический слой. К водному слою прибавляют 0.4 мл бутиламина P и 0.1 мл триетаноламина P. Определяют рН раствора и, при необходимости, доводят до рН 10.5-11.5. Прибавляют 4 мл раствора 1 г/л гидроксихинолина P в хлороформе P, встряхивают в течение 1 мин, оставляют до расслоения, нижний слой отбирают и используют для испытания. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 10 мл раствора испытуемого вещества смесь 1 мл эталонного раствора магния (10 ррт Mg) Р и 9 мл воды P. Окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. |
|
|
2.4.7. МАГНИЙ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ К 200 мл воды P прибавляют 0.1 г гидроксиламина гидрохлорида P, 10 мл буферного раствора аммония хлорида (рН 10.0) P, 1 мл 0.1 M раствора цинка сульфата и около 15 мг индикаторной смеси протравного черного 11 P. Нагревают до температуры около 40 °С. Полученный раствор титруют 0.01 M раствором натрия едетата до перехода окраски раствора от фиолетовой к синей. К полученному раствора прибавляют указанное в частной статье количество испытуемого вещества, растворенное в 100 мл воды P, или используют указанный в частной статье раствор. Если окраска раствора становится фиолетовой, снова титруют до перехода окраски раствора к синей. Объем 0.01 M раствора натрия едетата, израсходованный на второе титрование, не должен превышать объем титранта, указанный в частной статье.
|
|
|
2.4.8. ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ МЕТОД А К 12 мл водного раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл буферного раствора (рН 3.5) P и перемешивают. Полученную смесь прибавляют к 1.2 мл тиоацетамидного реактива P и немедленно перемешивают. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 12 мл испытуемого раствора смесь 10 мл эталонного раствора свинца (1 ррт или 2 ррт Pb) P, указанного в частной статье, и 2 мл испытуемого раствора. Готовят холостой раствор, используя смесь 10 мл воды P и 2 мл испытуемого раствора. В сравнении с холостым раствором эталон должен иметь светло-коричневую окраску. Через 2 мин коричневая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. |
|
|
2.4.9. ЖЕЛЕЗО Количество испытуемого вещества, указанное в частной статье, растворяют в воде P, доводят объем раствора водой до 10 мл и перемешивают или используют 10 мл раствора, указанного в частной статье. Прибавляют 2 мл раствора 200 г/л кислоты лимонной P и 0.1 мл кислоты тиогликолевой P, Перемешивают, подщелачивают раствором аммиака P, доводят объем раствора водой P до 20 мл. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя 10 мл эталонного раствора железа(ІІІ) (1 ррт Fe) P. Через 5 мин розовая окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. |
|
|
2.4.11. ФОСФАТЫ К 100 мл приготовленного и, при необходимости, нейтрализованного, как указано в частной статье, раствора прибавляют 4 мл сульфомолибденового реактива РЗ. Встряхивают и прибавляют 0.1 мл раствора олова(ІІ) хлорида P1. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 100 мл раствора испытуемого вещества смесь 2 мл эталонного раствора фосфата (5 ррт PO4) P и 98 мл воды P. Через 10 мин сравнивают окраску 20 мл каждого раствора. Окраска испытуемого раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона. |
|
|
2.4.12. КАЛИЙ К 10 мл раствора, приготовленного, как указано в частной статье, прибавляют 2 мл свежеприготовленного раствора 10 г/л натрия тетрафенилбората P. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо 10 мл раствора испытуемого вещества смесь 5 мл эталонного раствора калия (20 ррт К) P и 5 мл воды P. Через 5 мин опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона. |
|
|
2.4.13. СУЛЬФАТЫ При приготовлении всех растворов, применяемых в данном испытании, должна использоваться вода дистиллированная P. К 1.5 мл эталонных растворов сульфата (10 ррт SO4) P 1 прибавляют 1 мл раствора 250 г/л бария хлорида P. Встряхивают и оставляют на 1 мин, затем прибавляют 15 мл испытуемого раствора, приготовленного, как указано вчастной статье, и 0.5 мл кислоты уксусной P. Параллельно в этих же условиях готовят эталон, используя вместо испытуемого раствора 15 мл эталонного раствора сульфата (10 ррт SO4) P. Через 5 мин опалесценция испытуемого раствора не должен превышать опалесценцию эталона. |
|
|
2.4.17. АЛЮМИНИЙ Раствор испытуемого вещества, приготовленный, как указано в частной статье, помещают в делительную воронку, встряхивают с двумя порциями, по 20 мл каждая, раствора 5 г/л гидроксихинолина P в хлороформе P, затем с 10 мл этого же раствора. Хлороформные слои отделяют и собирают в мерную колбу вместимостью 50.0 мл. Доводят объем раствора хлороформом до метки и перемешивают (испытуемый раствор). Эталон готовят аналогично, используя указанный в частной статье раствор сравнения. Холостой раствор готовят аналогично, используя указанный в частной статье раствор. Измеряют интенсивность флюоресценции (2,2,21) испытуемого раствора (І1), эталона (I2) и холостого раствора (I3), используя возбуждающее излучение при длине волны 392 нм и вторичный фильтр с полосой пропускания, имеющей максимум при длине волны 518 нм, или монохроматор, установленный на пропускание этой длины волны. Флюоресценция (І1-I3) испытуемого раствора не должна превышать флюоресценцию эталона (І2-І3).
|
|
|
2.4.29. ЦИНК К 10 мл раствора испытуемого вещества, приготовленного как указано в частной статье, прибавляют 2 мл раствора кислоты хлористоводородной Р1 и 0,2 мл раствора калия фероцианида Р. Параллельно готовят эталон с использованиемвместо испытуемого раствора 10 мл эталонного растовра цинк-иона (5 ppm Zn), который готовят путем разведения водой Р в 1000 раз эталонного раствора цинка (5 мг/мл Zn) Р. Через 10 мин опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона. |
|
Определение окраски жидкости 2.2.2. Окраску жидкости определяют визуально путем сравнения с соответствующим эталоном. Исследуемые жидкости берут в равных количествах с эталонными растворами. Сравнение проводят в пробирках одинакового стекла и диаметра. Окраска испытуемого образца должна быть идентична эталону или приближена к отмеченной окраске, не превышая ее по интенсивности, но несколько отличная по тону.
Эталонные растворы готовят из основных, которые, в свою очередь получают смешиванием исходных растворов.
Исходные растворы (3):
Красный раствор (раствор хлорида кобальта в кислоте хлористоводородной).
Голубой раствор (раствор сульфата меди в хлористоводородной кислоте).
Желтый раствор (раствор хлорида железа (III) в кислоте хлористоводородной).
Основные растворы (5)
получают смешиванием исходных растворов: (ГФУ) Таб. 2.2.2.2.1.
Срок годности основных растворов 1 год.
Эталоны готовят из основных растворов путем разбавления их раствором кислоты хлористоводородной 10 г/л.
Есть эталоны коричневых оттенков – шкала В;
коричневато-желтых оттенков – шкала ВY;
желтых оттенков – шкала Y;
зеленовато-желтых оттенков – шкала GY;
красных оттенков – шкала R.
Раствор считают бесцветным, если он выдерживает сравнение с водой Р или растворителем или окрашен не более интенсивно, чем эталон В9.
Определение степени окраски жидкостей проводят одним из двух методов:
Метод I. 2,0 мл испытуемой жидкости сравнивают с 2,0 эталона или воды Р и растворителя, просматривая образцы в пробирках с наружным диаметром 12 мм перпендикулярно оси пробирок на белом фоне.
Метод II. 40-мм слой испытуемой жидкости сравнивают с 40-мм слоем эталона или воды Р, или растворителя в пробирках с внутренним диаметром от 15 до 25 мм, просматривая образцы вдоль вертикальной оси пробирок на белом фоне.
Сравнение степени окраски жидкости с эталонами (В,BY,Y,GY,R)1-3 проводят по методу I; а с эталонами (B,BY,Y,GY,R)4-9 – по методу II.