Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Осипов, С. Н. Взрывчатые свойства и нейтрализация паро-газо-пылевых смесей

.pdf
Скачиваний:
12
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
5.76 Mб
Скачать

Для сравнения эмпирического распределения с тео­ ретическим использовали три вида распределений: правую ветвь нормального, экспоненциальное и Пуас­ сона (редких событий). Как показала проверка соот­ ветствия по критерию Пирсона, обоим эмпирическим распределениям соответствует закон редких событий (Пуассона) с величиной параметры Х=0,1 [см. уравне­ ние (32)]. Величины критериев Пирсона %2 для рас­ пределения коэффициентов вариаций при 5%-ных до­ верительных границах оказались значительно меньше критических значений (табл. 4), а коэффициенты ва-

Таблица 4

К расчету статистических параметров распределения по критерию Пирсона

Пределы воспла-

 

У2

Дгп

k

а

, %

О , %

менення

 

кр

 

 

КО

Нижний

0,879

10,597

0,3

8

 

13,6

Верхний

0,137

7,879

0,3

7,8

16,3

риации k B— в пределах 7,8—8%. Величины средне­ квадратичных отклонений aKDкоэффициентов вариаций оказались значительными (табл. 4). Совпадение коли­ чества средних расчетных и фактических случаев в каждом интервале достаточно хорошее (рис. 18).

Таким образом, большинство (60—80%) результа­ тов экспериментов находится в зоне отклонения на ±10% от средних величин пределов воспламенения. Эти границы (±10% ) следует считать реальной точ­ ностью экспериментального определения величин кон­ центрационных пределов воспламенения паро-газо-воз­ душных смесей.

Значительный интерес представляет воспламене­ ние паро-газовых смесей электрическими искрами, так как этот источник наиболее часто встречается в раз­ личных промышленных условиях.

50

Основы теории искрового воспламенения заложе­ ны акад. Я- Б. Зельдовичем и его сотрудниками [21]. В дальнейшем исследования минимальных энер­ гий воспламенения проводились во многих научно-

исследовательских

институтах

(МакНИИ, ВостНИИ,

ВНИИТБХП и др.).

 

 

 

 

 

 

С усовершенствованием ме­

 

 

 

 

тодики

проведения

 

испытаний

 

 

 

 

значения минимальных энергий

 

 

 

 

воспламенения

заметно

умень­

 

 

 

 

шаются. Так, для метана мини­

 

 

 

 

мальная

энергия

воспламене­

 

 

 

 

ния, определенная в 1947—

 

 

 

 

1948

гг.,

составляла

0,5—

 

 

 

 

2 мДж, а в настоящее время

 

 

 

 

эта величина

при нормальных

 

 

 

 

условиях принята равной 0,28—

 

 

 

 

0,3 мДж.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На величину энергии искро­

 

 

 

 

вого

воспламенения

заметное

 

 

 

 

влияние оказывает состав сме­

 

 

 

 

си, ее температура и давление.

 

 

 

 

Минимальная

энергия

искро­

 

 

 

 

вого воспламенения в большин­

 

 

 

 

стве случаев соответствует сос­

 

 

 

 

таву смеси, близкому к стехио­

 

 

 

 

метрическому. Примером это­

Рис. 18. График приме-

му могут

служить зависимости

величины минимальной энергии

нимости

закона редких

событий (Пуассона) к

воспламенения смесей

различ­

распределению

значений

ных горючих с воздухом от их

пределов

воспламенения

состава

(рис.

19, а)

и от рас­

паро-газо-воздушных

 

 

 

смесей:

стояния

между электродами с

 

 

 

/ — нижнего; 2 — верхнего

фланцами при различном дав­

(сплошные

липни — факти­

лении

для стехиометрической

ческие

значения;

штрихо­

вые — расчетные;

N — коли­

метаио-воздушной смеси (рис.

чество

случаев;

К — откло­

нение

от полной вероятнос­

19, б)

[43]. На рис. 20 приведе-

 

 

 

ти).

51

Минимальная энергия заж и ган и я , нгД

' 0,20,4 ОД 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2.62,83,08,23,4

бензолА

Цикло'еек. п

I

сан'"

и

' Г П

 

d1

\i ГексанД

\

пЛл

 

у г

 

Г

1

 

_

__1 _

_ _

ОД 1,0 1,5 2,0 2.5 0.5 1,01,5 2,02Д ОД 1Д 1,5 2Д2Д 3,03,5

Доля от стехиометрического содермания горючего в Воздухе

0,080,1 0,15 0,2 0,3

0,4 ОДОД 0,81,0

Расстояние между

электродами/хм

5

Рис. 19. Графики зависимости минимальной энергии воспламенения:

а — от состава паро-газо-воздушных смесей [43]; б — от расстояния между электродами с флан­ цами для метано-воздушных смесей при разном давлении.

мы зависимости минимальной энергии воспламенения q от температуры стехиометрических горючих сме­ сей, которые можно считать значительно завышенны­ ми, так как эти испытания были проведены еще до 1950 г. по старым методикам.

Как показали исследования, проведенные Н. Д. Гав­ риленко и В. В. Захарченко, величины минимальной

Рис. 20. Графики зависимости

Рис. 21. Схема изменения

минимальной энергии

воспла­

давления при взрыве газо-

менения от температуры сте­

воздушных смесей.

хиометрических

горючих

сме­

 

 

 

 

сей :

 

/ — ацетилен; 2 — водород;

3 — геп­

 

тан; 4 — пентан;

5 — пропан;

6

 

 

окись пропилена.

 

энергии воспламенения и критических зазоров в зави­ симости от температур смесей могут быть гораздо ни­ же ранее определенных (табл. 5). Полученные резуль­ таты хорошо согласуются с современными данными других исследователей.

При сравнении минимальных энергий воспламене­ ния и критических зазоров между фланцами для ме­ тано- и водородо-воздушных смесей видна опасность при появлении значительных количеств водорода в ат­ мосфере шахт, оборудованых взрывозащитной элек-

53

Таблица 5

Зависимость параметров воспламенения горючих смесей от температуры

Газ (пар), входя­

 

Минимальная

Критический за ­

щий в состав

Температура, вС

газо-воздушной

энергия воспла­

зор между

 

менения, мДж

фланцами, мм

смеси

 

 

 

 

Водород

25

0,010

0,60

 

50

0,009

0,55

 

75

0.0086

0,50

 

100

0,0076

0,45

 

125

0,007

0,45

 

150

0,005

0,45

Метан

25

0,300

2,50

 

50

0,254

2,40

 

75

0,228

2,30

 

100

0,180

2,20

 

125

0,140

2,15

 

150

0,100

2,10

Пропан

25

0.646

1,78

 

50

0,610

1,73

 

75

0,535

1,70

 

100

0,317

1,68

 

125

0,285

1,65

 

150

0,229

1,55

Бензол

75

0,210

1,85

 

100

0,190

1,80

 

125

0,175

1,70

 

150

0,165

1,60

Циклогексан

75

0,180

1,90

 

100

0,175

1,87

 

125

0,150

1,85

 

150

0,145

1 ,80

Толуол

75

0,210

2,10

 

100

0,187

1 ,95

 

125

0,135

1,80

 

150

0,106

1,70

54

троаппаратурой. Так как минимальная энергий воспла­ менения и критический зазор между фланцами для во­ дородо-воздушных смесей в 3—4 раза меньше по сравнению с этими величинами для метано-воздушных смесей, то при использовании обычной для шахт искро­ взрывобезопасной аппаратуры следует соблюдать не­ обходимые меры предосторожности. В некоторых слу­ чаях при возникновении пожаров возможно попадание во взрывозащитные оболочки паро-газовых смесей с повышенной температурой, что, как следует из данных рис. 21 и табл. 5, может привести к нарушению взры­ возащиты. Поэтому при опасности попадания горячих паро-газовых смесей во взрывобезопасную аппарату­ ру, последняя должна быть немедленно выключена.

Для защиты технологического оборудования от разрушающего воздействия взрывов в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности нашли широкое применение различные предохрани­ тельные мембраны [48; 49]. Для расчета мембран не­ обходимы значения таких параметров процесса взры­ ва, как максимальное давление рнакс, время его уста­ новления Т0 и максимальная скорость роста давления,

равная величине

До сих пор нет достаточно обоснованной теории не­ стационарного удаления избыточных продуктов взры­ вов путем использования различных мембран. Для за­ щиты оборудования с газовыми смесями, имеющими малый индукционный период (водород, ацетилен), разработаны специальные устройства с принудитель­ ным разрушением мембран. Благодаря использова­ нию детонаторов время срабатывания такого устрой­ ства составляет всего 0,002 с [89]. Расчет предохрани­ тельных мембран ведется по пропускной способности при статическом повышении давления [49], что за­ частую недостаточно правильно, так как процесс раз­ рушения мембраны и выброса избыточных газов про-

55

исходит под действием нестационарного развития взрыва, характеризующегося изменением давления и температуры газов.

Правильное описание процесса защиты оборудова­ ния от разрушений может быть получено в результате решения системы уравнений, отображающих совмест­ ное развитие взрыва, срабатывания предохранительной мембраны и истечения избытка газов.

Для упрощенного эмпирического описания процес­

са изменения

(нарастания) давления газов при взрыве

(см. рис. 9)

можно использовать левую ветвь

кривой

нормального распределения вида

 

 

Р ( 0

=

 

1

ехр

( Т ~ 7 ау-

(41)

а / 2г

 

2о2

 

 

 

 

 

где а — среднеквадратичное

отклонение (стандарт);

Т — текущее время процесса взрыва, с.

 

Как известно,

для

обычного нормального

закона

распределения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рилкс ~ 1 /°

,

 

(42)

откуда

 

 

 

а = \/рмкс |/2тг.

(43)

Из уравнения

(41)

можно получить первую и вто­

рую производные;

 

 

 

 

 

dp _

 

( Г - Д )

ехр

 

(Т -т пт-

(44)

dT

 

з3 /2г.

 

 

2а2

 

d?p

 

т0у-

ехр

(Т -т 0у

• (45)

dT-

 

 

 

 

2а-

 

 

 

 

 

 

Для определения максимальной скорости роста

давления необходимо

вторую производную (45) при­

равнять нулю. Тогда для левой ветви нормального за­ кона распределения

dp

(Л — 7»)

ехр

(Д - Д)2

(46)

dT макс

с3

у 2-

2о2

 

 

56

где Т\ — время наступления максимальной скорости роста давления, с.

Для левой ветви нормального закона распреде­ ления

 

 

Г, = Г0 -

о.

 

 

(47)

После подстановки уравнения (47)

в (46) получим

(-1Z-)

= ----- U

- e x p f -

 

 

0,606

(48)

 

 

о2 } 2г

\ *Т

макс

 

 

 

 

 

1 f

0,606

 

 

 

/ло\

откуда

° = V

 

 

 

(49)

Таким образом,

удалось

получить

формулы для

определения стандарта отклонений

через параметры

р макс и (dp/dT)vl>KC. В случае точного соответствия экс­

периментальной кривой

нормальному распределению

значения

ст, полученные

по уравнениям (43)

и (49),

должны

быть одинаковыми. Для этого не нужно вы­

числять значения а, достаточно из уравнений

(43) и

(49) найти величины

 

 

 

1 ,5 2 р Макс — {dpjdT) макс*

( 5 0 )

Обычно значения о, полученные по уравнениям (43) и (49), бывают различными, что свидетельствует о наличии эксцесса эмпирической кривой нормального распределения. В таком случае имеется два распреде­ ления с параметрами

 

з, = 1/(рм.ксК2^);

(51)

С2

0,606

(52)

(dpldT)„aKс /2г.

 

откуда /?макс2=

1/(32 V"2-).

(53)

Величина эксцесса может быть учтена нормаль­

ным распределением с параметрами (см.

рис. 21)

57

 

^Рыакс — Р\1акс2 Ршкс1

(54)

и

Да = 1/(Дрчакс/2^).

(55)

Так как обычно 02>сгь то аналитическую аппрокси­ мацию кривой изменения давления при взрыве удоб­

но представить в виде

(Г-Г„Н

 

1

24

1

(Г-Г„)«

Рра

2Доа • (56)

а2 j/

 

Д а / 2 я в

 

 

(при

Т == /2расч =

/?\,акс)

 

С повышением концентрации

горючего до стехио­

метрической максимальные значения давления взрывов

увеличиваются, а периоды их

наступления

уменьша­

ются. В богатых смесях

эти

параметры изменяются

в обратную сторону. С

ростом начальных

темпера­

тур смесей максимальное давление взрывов уменьша­ ется. Время установления максимального давления для всех смесей, кроме 30%-ной водородо-воздушной смеси, уменьшается с ростом температуры.

Значительный интерес представляют температуры самовоспламенения газов и паров и величины индук­ ционных периодов. Как показывают эксперименты, ре­ зультаты которых приведены на рис. 22 и 23 [82], мо­ лекулярная структура горючего для гомологических рядов оказывает разное влияние на температуры са­ мовоспламенения. Однако общая тенденция (рис. 22, б) заключается в уменьшении температуры самовос­ пламенения с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Особенно резко это уменьшение проявляет­ ся в начале гомологического ряда. Температура само­ воспламенения различных углеводородных соединений находится в пределах 200—600° С. Величина индукци­ онного периода в значительной степени зависит от температуры самовоспламенения. Так, например, для метано-воздушных смесей при нормальных условиях индукционный период в зависимости от температуры самовоспламенения составляет: 0,5—0,6 с при t=

58

= 745йС; 1 с при t 727° С; 2 с при /= 710° С; 3 с при ^=690° С.

С повышением температуры источника воспламене­ ния индукционный период для любой взрывчатой сме-

3

N

Я

/

1

 

г 4

/

 

I 315

 

5

§ т to

а

Число атомовуглеродав молекуле

6

Рнс. 22. Графики зависимости температуры самовоспламенения

различных

горючих

от

числа углеродных атомов

в

молекуле:

/ — нафталины;

2 — ароматические

углеводороды; 3 — нзоспнрты; 4

нормальные

спирты;

5 — н-парафины; 6 — однозамещенные

ароматиче­

ские углеводороды;

7 — трехзамещенные изопарафины;

8 — н-олефнны.

Рис.

23.

График

зависимости ,?->

 

 

температуры

самовоспламене

§"

 

 

ния от относительной молеку-'|

 

 

лярной

массы

группы

хнмнче-

|

 

 

 

 

 

 

 

скнх веществ:

§

 

 

/ — фенолы;

2 — анилины;

3 — ди-

^

 

 

фенилы;

4 — нафталины;

5 — глице-

S

 

 

рнны;

6 — хлорпарафины;

7 — бром*

5

 

 

парафины;

5 — стирол,

 

тетралнн;

 

 

 

9 — глнколи; 10 — ацетаты;

II — 2-

е

 

 

метплоктан, 2-метнлнонан, 2-метнл-

 

 

декан;

 

12 ароматические

углево

§

 

 

дороды;

13 — 1,3-бутаднен;

2,3-дн-

J

 

 

метнлбутен-1-декалнн;

14 — нзоспл-

 

 

риты;

15 — производные

трноксана;

 

 

 

16 — амины;

17 — ацетилены;

18 —

 

 

 

первичные спирты; 19 — нормальные

 

 

 

парафины;

20 — альдегиды;

21 —

Относительная молекулярная масса

 

 

 

 

 

 

 

 

эфиры.

59

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ