книги из ГПНТБ / Осипов, С. Н. Взрывчатые свойства и нейтрализация паро-газо-пылевых смесей
.pdfТаблица !
Пределы воспламенения метано-воздушной смеси в трубках_____
Размеры трубки, см
Диаметр |
Длина |
|
|
Пределы воспламенения. % |
|
||
Состояние |
ниж - |
верх |
НИЖНИЙ нерх- |
НИЖHilt |
верх- |
ПИЙ |
ний |
ний |
|
и ИЙ |
|
конца трубки |
|
|
|
|
|
у источника |
|
|
|
Распростра |
|
воспламенения |
Распростра |
Распростра |
|||
|
нение пламе |
||||
|
нение пламе |
нение пламе |
ни горизон |
||
|
ни вверх |
ни вниз |
тально |
7,50 |
150 |
Закрытый |
5,35 |
14,85 |
5,95 |
13,35 |
5,40 |
13,95 |
6 ,0 0 |
200 |
» |
5,40 |
14,80 |
6 ,0 0 |
13,40 |
5,40 |
14,30 |
5,00 |
150 |
» |
5,40 |
14,25 |
6 ,1 2 |
13,25 |
5,65 |
13,95 |
5,00 |
50 |
Открытый |
— |
15,11 |
5,80 |
13,38 |
5,39 |
14,28 |
2,50 |
150 |
5,50 |
— |
6 , 1 0 |
— |
5,85 |
13,30 |
|
2,50 |
150 |
Закрытый |
5,80 |
13,20 |
6,30 |
12,80 |
6 ,2 0 |
12,90 |
2,25 |
125 |
Открытый |
5,48 |
— |
6,41 |
— |
6,04 |
— |
мени вверх в вертикальной трубке. Распространению пламени может способствовать также давление, ко торое развивается в прореагировавшей части смеси. Для снижения этого влияния конец трубки, у которо го смесь поджигается, остается открытым в течение испытания. В этом случае продукты реакции в основ ном отводятся и не влияют на продвижение пламени. Следовательно, более жесткие условия создаются при вертикальном положении трубки, распространении пламени вверх и закрытом конце трубки у источника воспламенения.
Длина трубки. Эксперименты по определению пре делов воспламенения метано-воздушных смесей про водятся в трубках длиной от 30 до 300 см. Многие ис следователи рекомендуют применять трубки длиной 100— 150 см [44; 65]. В трубках такой длины пламя распространяется практически равномерно. Однако увеличение длины трубки приводит к сужению преде лов воспламенения. Так, при горизонтальном распро странении пламени в закрытых трубках диаметром
30
5 см и длиной 50 и 150 ем нижний и верхний пределы воспламенения соответственно равны 5,39 и 14,28%, 5,65 и 13,95% метана. Такая же закономерность на блюдается и при распространении пламени вниз. Сле довательно, более жесткие условия создаются при про ведении экспериментов в трубках длиной 50 см.
Диаметр трубки влияет также на значения преде лов воспламенения. Так, нижний предел связан с пре обладанием обрыва цепей на стенках трубки, верх ний — в объеме трубки. Кроме того, уменьшение диа метра способствует улучшению теплоотвода и замед лению скорости реакции. При некоторых значениях диаметра (1—2 мм) распространение пламени стано вится невозможным, поэтому пределы воспламенения рекомендуется определять в не слишком узких (в основном 5—6 см) трубках.
Ввиду того что при ведении горных работ метан может скапливаться до взрывоопасных концентраций в трещинах и шпурах небольших размеров (диамет ром 2—4 см), а при технологических процессах в хи мической, нефтехимической и других отраслях про мышленности взрывчатые смеси часто находятся в трубках малого диаметра (2,5—5 см), необходимо определять влияние диаметра трубки (шпура, трещи ны) на пределы воспламенения и концентрации флегматизаторов.
Источник воспламенения. Для воспламенения газо воздушных смесей при испытаниях применяются элек трические искры, нагретая до определенной температу ры металлическая проволока, открытое пламя [44; 65]. Энергия, необходимая для воспламенения, зависит от состава смеси. При воспламенении искрой смесей угле водородов (метана, этана, пропана, бутана, гексана и т. п.) с воздухом минимальная энергия необходима при составах, близких к стехиометрическим; по мере приближения к пределам воспламенения требуется все большая энергия [25; 77]. При воспламенении
31
смесей нагретыми металлическими поверхностями та кая закономерность не наблюдается.
Пределы воспламенения зависят от материала ис точника воспламенения. Никель снижает нижний пре дел воспламенения метано-воздушной смеси до 3,3% метана. В этом случае минимальная температура 970° С необходима для воспламенения смеси при ниж нем, а максимальная 1080° С — при верхнем пределах воспламенения. Молибден расширяет верхний предел
воспламенения этой же |
смеси. На рис. 11 приведена |
|||||||||
|
|
|
|
зависимость |
пределов |
вос |
||||
|
|
|
|
пламенения смесей метана с |
||||||
|
|
|
|
воздухом от |
материала и |
|||||
|
|
|
|
температуры |
источника |
вос |
||||
|
|
|
|
пламенения. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
В качестве источника вос |
||||||
|
|
|
|
пламенения |
применялась |
|||||
|
|
|
|
спираль из пнхромовой про |
||||||
|
|
|
|
волоки |
диаметром |
0,6 |
мм |
|||
Рис. 11. График зависимос |
при |
температуре |
в центре |
|||||||
спирали |
1100— 1180° С, |
на |
||||||||
ти пределов |
воспламенения |
|||||||||
метано-воздушных смесей от |
пряжении 16 В и токе 10 А. |
|||||||||
температуры |
и |
материала |
По своим свойствам нихром |
|||||||
источника воспламенения: |
близок |
к никелю, |
воспламе |
|||||||
1 — платина; |
2 — медь; |
3 — мо |
няющему смесь при наибо |
|||||||
либден; 4 — вольфрам; |
5 — ни |
|||||||||
кель; 6 — сталь; |
7 — спецсталь. |
лее низкой концентрации ме |
||||||||
|
|
|
|
тана. |
Время |
воздействия те |
плового источника воспламенения было принято рав ным 70 с [73].
При проведении экспериментов в трубах диаметром 13—73 мм источник воспламенения располагали у ниж него конца, в камерах диаметром 100 мм — на рас
стоянии 1/3 от днища, в остальных случаях — по центру.
В камерах диаметром 197 и 57 мм было определено распределение температурного поля (рис. 12). Темпе ратура I измерялась по оси х камеры и на расстоянии
32
5—30 мм по радиусу у от оси. Уже на расстоянии 10 мм от центра спирали по оси температура падала от 500° С в камере диаметром 197 мм до 400° С в ка мере диаметром 57 мм. В 4—5 мм от центра спирали независимо от диаметра камеры температура была равна температуре воспламенения метано-воздушных смесей или выше ее (696—742° С ). Следовательно,
Рис. 12. Температурное поле вокруг источника воспламене ния:
а — в камере диаметром 197 мм; 6 — в камере диаметром 57 мм.
распределение температур в камерах различного диа метра и изменение места расположения источника вос пламенения не влияют на пределы воспламенения.
Число испытаний в серии, гарантирующее отсут ствие воспламенения, определялось, исходя из стати стического распределения редких событий (распреде ление Пуассона). Вероятность наступления события при распределении Пуассона
Рцт) = X™е~х'т\, |
(32) |
2 6 —2780 |
33 |
где К — параметр распределения, показывающий число независимых событий с учетом ожидаемого события; т — порядковый номер события.
Поскольку в данном случае необходимо опреде лить вероятность первой вспышки взрыва в серии ис
пытании, |
принимаем т —\. Если |
вспышка происходит |
при п + 1 |
испытаниях, то Я = д+1 |
(п — число последо |
вательных испытаний без вспышек). Тогда из выраже
ния (32) вероятность |
отсутствия вспышек при п+\ |
||
испытаниях составит |
|
|
|
Рцт) = |
{п + |
1)е-(''+‘). |
(33) |
Суммарная вероятность отсутствия вспышки, т. е. |
|||
надежность взрывопредотвращающей смеси, |
может |
||
быть определена по величине интегральной |
вероят |
||
ности |
СО |
|
|
|
\m р~х |
|
|
|
S |
|
|
|
m=*k |
----т\---- ■ |
(34) |
|
|
|
Интегральная вероятность взрыва при /г+1 испы
таниях |
|
Л, = 1 - РЧт). |
(35) |
Как показывают расчеты, вероятность появления взрыва составляет: при одном испытании — 0,368; при
двух — 0,135; трех — 0,05; |
четырех — 0,018; |
пяти— |
0,0067; шести — 0,0009, т. |
е. во всех случаях |
менее |
0,001. Следовательно, достаточно провести серию из шести последовательных испытаний, что обеспечит вероятность отсутствия взрыва и вспышки, равную
99,9%.
Определение взрываемости смеси. При установле нии взрываемости испытуемой смеси в стеклянных трубках диаметром 13— 197 мм учитывались взрывы и вспышки. При диаметре трубки 100— 197 мм взрыв сопровождался прорывом целлофана, а при диаметре 13—73 мм — выбрасыванием пробки. В обоих случаях давление повышалось до 140— 150 кПа (1,4— 1,5 атм).
34
Для построения кривой, ограничивающей область взрыва, определялись минимальная и максимальная концентрации горючего, при которых не происходит ни взрыва, ни вспышки пламени в течение 70 с после по дачи тока в спирали при шестикратном повторении опыта. Кроме того, при постоянной концентрации го рючего определялась минимальная концентрация флегматизатора, которая предотвращала взрыв или вспышку.
Предотвращающие взрыв концентрации флегматизаторов и смесей их с инертными газами и пределы взрываемости метано- и водородо-воздушных смесей определялись в камерах из термостойкого стекла с внутренним диаметром 13, 26, 37, 57, 73, 100 и 197 мм длиной 500 мм. На рис. 13, а показана конструкция ка мер диаметром 100 и 197 мм. Камера состоит из стеклянной трубки 10, которая герметизируется при помощи нижнего 2 и верхнего 9 оснований из нержа веющей стали. На нижнем основании крепятся штуце ра 3 для подсоединения вакуум-насоса, манометра, по дачи компонентов испытуемой смеси и электроды 13 для крепления источника воспламенения 12, Верхнее основание служит для разгрузки камеры при взрыве
исостоит из решетки 8, прокладки 5 из целлофана и фланца 6. Между трубкой и основанием находятся ре зиновые уплотнительные кольца 4. Стеклянная трубка
иоснования стягиваются болтами 11, между фланцем
ирешеткой находится резиновая прокладка 7.
Схема камер диаметром 13, 26, 37, 57 и 73 мм пред ставлена на рис. 13, б. Камера состоит из стеклянной трубки 3, герметизация которой осуществляется рези новыми пробками 5. На нижней пробке крепится ис точник воспламенении 4. К обеим пробкам прикреп лены штуцера 1 для подсоединения вакуум-насоса, манометра и для подачи испытуемой смеси. Переме шивание смеси в камерах диаметром 100 и 197 мм производится лопастями встроенного в нижнее осмо-
О* |
35 |
ванне вентилятора 1 (рис. 13, а), в остальных — цир куляционным насосом 2 (рис. 13, б).
При испытании рассчитывали парциальное давле ние каждого испытуемого компонента
Р = Р л™а!Ь, |
(36) |
Рис. 13. Схемы камер для испытания паро-газо- воздушны.х смесей:
а — диаметром 100 и 197 мм; б — диаметром 13, 26 37 57 и 73 мм.
где Яатм— атмосферное давление в момент проведения испытания; а — объемная доля компонента, %; b —
объемная доля испытуемого компонента в исходном веществе, %•
Количество жидкого флегматизатора, необходимого для создания соответствующего парциального давле ния, определяли по формуле
36
Q = |
aG /V i, p |
100, |
(37) |
где а — испытуемая |
концентрация |
флегматизатора; |
|
G — объем взрывной |
камеры; |
Vt.p — объем, занимае |
мый 1 мл жидкого флегматизатора в газовой фазе в условиях эксперимента.
Для определения величины Vt, Р 2—3 см3 флегма тизатора помещали в герметичную стеклянную колбу вместимостью 4000—5000 см3, соединенную с водяным манометром, и замеряли давление, создаваемое флегматизатором при испарении. Температуру в начале и в конце испытания сохраняли постоянной. По замеря
емому давлению вычисляли объем: |
|
Vt'.p = VKPфл/СДатм, |
(38) |
где VK— объем колбы; С — объем испытуемого |
флег |
матизатора; Рфл — давление, создаваемое при испаре нии жидким флегматизатором.
Затем рассчитывали объем, занимаемый 1 см3 жидкого флегматизатора в газовой фазе при /= 0°С и
Р ат.м~0,1 МПа, |
273.2 |
(Р |
—k) |
|
|
1Л,= IV . р |
(39) |
||||
' |
4 атм |
|
|||
|
273.2 + t |
|
|
где k — поправка к показаниям барометра; t — темпе ратура при условиях испытания, ° С.
Объем, занимаемый 1 мл жидкого флегматизатора в газовой фазе, для любых условий эксперимента опре деляли по формуле
0,1К0 (273,2 + Q
(40)
273,2 (Яатм-А)
При расчете объема флегматизатора в камерах диа метром 73 мм и меньше учитывали также объем шлан гов, ведущих к манометру и циркуляционному насосу, и объем насоса.
После сборки и проверки камеры на герметичность в ней создавали разрежение, равное сумме парциаль-
37
hbix давлений испытуемых компонентов (если они при условиях испытания находились в газообразном со стоянии). Затем подавали метан и флегматизатор. Контроль за подачей компонентов смеси при разре жении, не превышающем 20 кПа (0,2 ати), производи ли по водяному манометру, а при большем разреже нии — по вакуумметру. При определении пределов воспламенения метано- и водородо-воздушных смесей контроль за подачей горючих производили только по водяному манометру.
Если флегматизатор в условиях испытания был жидким, то, чтобы ускорить его испарение, улучшить перемешивание и уменьшить возможные потери при подаче, в камере создавали разрежение, превышающее сумму парциальных давлений испытуемых компонен тов. В шланг, подсоединенный к штуцеру для подачи реагентов, вливали необходимое количество флегматизатора и воздухом вдували его в камеру. В камерах диаметром 100-—197 мм смесь перемешивалась венти лятором в течение б мин, в остальных камерах произ водилось двадцатикратное перемешивание смеси цир куляционным насосом. Перед подачей реагентов каме ру отключали от вакуум-насоса, перед перемешивани ем смеси — и от вакуумметров.
Взрывобезопасность смеси определялась по описан ной выше методике. Если в течение 70 с после включе ния спирали не было ни взрыва, ни вспышки пламени, то смесь считалась взрывобезопасной.
Исследование зависимости нижних и верхних пре делов воспламеняемости метано-воздушных и нижних пределов воспламеняемости водородо-воздушных сме сей от диаметра реактора. Известны различные значе ния концентрационных пределов воспламеняемости метано-воздушных смесей при атмосферном давлении: от 2,5 до 6,6% * для нижнего и от 11,9 до 24% метана
* Здесь и дальше имеются в виду проценты по объему.
38
для верхнего пределов [25; 78; 86]. Общепринятые в горной промышленности пределы воспламеняемости: 5% метана — нижний и 15% — верхний.
Г. Меербах исследовал распространение взрыва в слоях метана, образовавшихся вдоль кровли в спокой ной атмосфере, и установил, что в штольне с крепеж ными рамами при содержании 3,4% метана происходит взрыв. Пределы воспламеняемости водородо-воздуш
ных смесей |
при атмосферном давлении, |
по данным |
||||||||
В. Поста |
[25], следующие: нижний предел — 9% |
во |
||||||||
дорода, |
верхний — 68,5%; |
по данным |
Г. В. Джонса, |
|||||||
нижний предел — 4% водорода, верхний — 74,2%. |
|
|||||||||
Определенная |
при исследова |
|
|
|
|
|
||||
ниях зависимость нижнего и верх |
|
|
|
|
|
|||||
него пределов воспламенения ме |
|
|
|
|
|
|||||
тано- и водородо-воздушных |
|
|
|
|
|
|||||
смесей от диаметра реакционного |
|
|
|
|
|
|||||
сосуда приведена на рис. 14. |
|
|
|
|
|
|||||
Пределы воспламенения мета |
|
|
|
|
|
|||||
но-воздушной смеси остаются по |
|
|
|
|
|
|||||
стоянными только при определен |
|
|
|
|
|
|||||
ных значениях диаметра реакци |
|
|
|
|
|
|||||
онного сосуда длиной 500 мм. При |
|
|
|
|
|
|||||
уменьшении |
диаметра от |
100 до |
0 |
4 |
8 |
Нг,СН'У„ |
||||
26 мм нижний предел воспламене |
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||
ния снижается от 4,3 до 2% |
и да |
Рис. |
14. |
Кривые влия |
||||||
же до 1,8%, верхний предел — от |
ния |
диаметра |
реак |
|||||||
13,5 до 9,2% |
(при диаметре сосу |
ционного сосуда |
на |
|||||||
да 37 мм). |
В трубке диаметром |
пределы |
воспламене |
|||||||
13 мм даже при наиболее взрыво |
|
|
ния смесей: |
|||||||
/ — метано-воздушной; |
||||||||||
опасных |
концентрациях метана |
2 — водородо-воздушной. |
||||||||
(6—8%) |
взрыв |
не развивается, |
|
|
|
|
|
|||
при содержании |
1,5—9% |
метана |
происходят толь |
ко вспышки. Таким образом, нижний предел воспла менения метано-воздушных смесей при нормальных условиях в трубках небольшого диаметра может сос тавлять 2% метана. В сосудах длиной 1,5 м концентра
39