Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Осипов, С. Н. Взрывчатые свойства и нейтрализация паро-газо-пылевых смесей

.pdf
Скачиваний:
12
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
5.76 Mб
Скачать

монекса и породной пыли, которые

были несколько

крупнее, не превосходили 44 мкм.

 

В результате испытаний (в металлических штоль­

нях диаметром 1,4 и 2,5 м)

ряда

флегматизаторов

(С02, NaHC03, КС1, CF2ClBr)

наиболее эффективным

оказался КС1 [90]. Однако предпочтение было отдано NaHC03 как более дешевому продукту, которого для подавления взрывов угольной пыли с относительным содержанием 170—350 г/м3 потребовалось 8— 10 кг на 1м2, а для смеси 3% метана и 170—350 г/м3 угольной пыли потребовалось 23 кг на 1 м2 штольни.

Для подавления взрыва пыли пласта Нельсон при относительном содержании ее 400 г/м3 в автоклаве вместимостью 0,25 м3 потребовались следующие

количества флегматизаторов: NaHC03 — 0,25

кг,

(NH4)2S 0 4 — 0,28 кг, (NH4)H2P 0 4 — 0,16 кг,

N2 —

0,604 кг. Фреон CF2ClBr оказался менее эффективным по сравнению с порошкообразными составами.

Испытания подавления взрывов с помощью авто­ матических заслонов в штольнях диаметром 1,4 и 2,5 м при использовании в качестве флегматизатора одно- и двузамещенного фосфорнокислого аммония показали их высокую эффективность. Так, для воздушной смеси 3% метана и 25Q г/м3 угольной пыли при скорости рас­ пространения взрыва около 200 м/с потребовалось на

1 м2 8 кг (NH4)H2P 0 4 и 5 кг (NH)2H P 04. Для пыле­ воздушной смеси при содержании на 1 м3 угольной пы­ ли 125—500 г при такой же скорости распространения взрыва потребовалось на 1 м2 5 кг (NH4)H2P 0 4 и 3,2 кг

(NH4)2H P04.

Ф. М. Гельфандом [14] исследовано подавление взрывов пылей пластов й[2 и Ai3 (Карагандинский бас­ сейн) с размером частиц не более 80 мкм. В качестве ингибитора использовались соли KJ и NaJ со средним размером частиц около 50 мкм в концентрации 5— 15 г на 1 м3. Во всех опытах концентрация угольной пыли составляла 600 г на 1 м3. Испытания проводились в

7*

171

трубе, воспламенение пыле-воздушной смеси в кото­ рой осуществлялось падающей ударной волной. При этом возникало два режима горения: быстрое горение, двигавшееся непосредственно за фронтом отраженной волны со скоростью 400—500 м/с, при числе Маха Ms = = 3,8, и медленное горение, распространявшееся с некоторым запозданием за фронтом отраженной волны с первоначальной скоростью, равной 1—2 м/с, и по­ следующим ускорением до 20—60 м/с, при числе Айаха Ms = 3 ... 3,3. При введении в зону реакции на 1 м3 5— 10 г KJ или NaJ при медленном горении пыле­ воздушной смеси величина зоны горения уменьшалась в 2—4 раза, а продолжительность горения — в 2— 10 раз. Для зоны быстрого горения эффективность вве­ дения таких концентраций флегматизаторов была не­ большой.

Как указывают О. М. Тодес и другие [28], при га­ шении пламени угольной пыли и горючих сланцев фреоном-114В2 наблюдается резкое (в 5 раз и более) уменьшение его эффективности с увеличением диспер­ сии горючих.

Наиболее обширные исследования подавления взрывов угольной пыли и ее смеси с метаном были проведены М. С. Клепиковой (МакНИИ). Исследова­ ния проводились в приборе ПВП-2, взрывная камера которого представляет цилиндр объемом 4,7 дм3. Для взрывания угольной пыли использовалась реакция алюминия с двуокисью бария, дающая температуру около 2000° С, а для пыле-газовой смеси — искровой разряд с температурой 1100° С. Для экспериментов применялась пыль, приготовленная из угля пласта ш3 с выходом 30% летучих веществ и содержанием 3% золы.

Предварительно были качественно оценены флегматизирующие свойства 30 различных составов, из которых было 11 смесей. В результате были определе­ ны следующие необходимые добавки флегматизаторов

172

к н авескам

пыли

д л я

подавления взр ы вов ,

% :

Гидрофобная инертная п ы л ь ............................................

 

.

 

87

 

Углекислый

кальций

. . . .

 

 

85

 

Аммоний:

 

 

 

 

 

 

80

 

щавелевокислый.................................................................

 

 

 

 

 

сернокислый

...................................................................

 

 

 

 

(2

 

углекислый

..................................................................

 

 

 

 

70

 

фосфорнокислый двузамещепный в смеси с ка­

 

 

лием двууглекислым (1: 1)

 

 

 

70

 

бромистый в смеси с

калием двууглекислым

 

 

(1: 1)

 

 

 

.

.

.

57

 

фосфорнокислый однозамещеппый

55

 

фосфорнокислый

трехзамещенпый

.

.

.

53

 

хлористый

 

 

 

 

 

50

 

хлористый с йодной добавкой

. . .

.

.

45

 

фосфорнокислый

двузамещепный

.

.

40

 

бромистый в смеси с мочевиной и фосфорно­

 

 

кислым

двузамещ енны м ..............................................

 

 

 

35

 

бромистый в смеси с фосфорнокислым двуза­

 

 

мещенным ( 1 : 1 ) ..............................................

 

 

 

 

33

 

бромистый

 

 

 

 

 

23

 

бромистый с добавкой йода

. . .

.

 

23

 

бромистый в смеси с фосфорнокислым двузаме­

 

 

щенным

(9: 1)

...............................................

 

 

 

20

 

 

Тномочевнна

..........................................................................

 

 

 

 

 

73

 

Мочевина

.................................................................................

 

 

 

 

 

G0

 

Натрий:

 

 

 

 

 

 

 

70

 

фосфорнокислый

......................................................

 

 

 

 

 

сернокислый

..................................................................

 

 

 

 

70

 

Калий:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

хлористый

 

 

 

 

70

70

 

двууглекислый

...............................................

 

 

 

 

 

кремнефтористый

 

.............................................

 

 

60

 

 

йодистый ..........................................................................

 

 

 

 

 

58

 

бромистый

 

 

 

 

 

55

 

хлористый в смеси смочевиной ( 1: 1)

 

 

55

 

двууглекислый в

смесис

мочевиной

(1: 1)

 

 

55

 

бромистый в смеси с двууглекислым и мочеви­

55

 

ной

(1: 1)

 

 

 

 

 

 

Состав В Н И И Г Д

..................................................................

 

 

 

 

52

 

Эти испытания п ок азал и , что при прочих равны х

условиях соли ам м ония эф фективнее солен

щ елочных

м еталлов.

К ом бинация мочевины с д ву у гл ек и сл ы м

к а ­

лием и с

хлористы м

калием д ей ству ет

лучш е,

чем

каждый из этих флегматизаторов в отдельности. Было отобрано 6 характерных флегматизаторов, которые затем испытывались на приборе ПВП-2 (табл. 24). Различие в эффективности этих флегматизаторов про­ явилось еще более резко.

В результате испытаний была установлена линей­ ность зависимости необходимого минимального содер­ жания флегматизирующей добавки от концентрации взрывчатой угольной пыли в воздухе. Порядок эффек­ тивности флегматизаторов для пыле-воздушных смесей оказался иным по сравнению с порядком эффектив­ ности для метано-воздушных смесей. Если для метано­ воздушных стехиометрических смесей наиболее эф­ фективными порошкообразными флегматизаторамн были (NH4)2H P04, NH4Br и KJ, то для пыле-воздуш-

ных смесей наилучшими оказались NH4Br, (NH4)2H P 04 и NH4C1. Бромистый и йодистый калий были значи­ тельно слабее.

М. С. Клепиковой был проведен комплекс исследо­ ваний по изучению флегматизации (табл. 25) для слу­ чая пыле-метано-воздушной смеси (9,5% по объему метана). Наиболее эффективным флегматизатором для подавления взрывов пыле-метано-воздушных смесей стехиометрического (по метану) состава оказался йо­ дистый калий. Для подавления взрыва смеси 320 г угольной пыли на 1 м3 и 9,5% метана понадобилось столько же йодистого калия, сколько его нужно было для такой же чистой метано-воздушной смеси. Это, ве­ роятно, объясняется тем, что при дистилляции (возгон­ ке) угольной пыли выделяется значительное количе­ ство метана, а это выводит общую смесь из стехиомет­ рического соотношения, в результате чего нейтрали­ зация такой смеси флегматизатором облегчается. Од­ нако для подавления взрыва только угольной пыли необходимо вдвое больше йодистого калия, что, веро­ ятно, связано с каким-то взаимодействием порошка йодистого калия с угольной пылыо непосредственно,

174

Таблица 24

Результаты нейтрализации взрывчатых свойств угольной пыли порошковыми флегматизаторамн

 

 

 

М и н и м а л ь н а я д о б а в ­

 

 

 

к а ф л с г м а т п з а т о р а

Ф л е г м а т н з а т о р

 

 

 

 

на 1 м3

 

 

 

г

 

%

Аммоний:

 

 

130

29

бромистый (NH4Br)

 

 

фосфорнокислый двузамещенный

 

 

 

 

 

[(NRsbHPO.,]

 

 

235

40

хлористый (NH.iCI)

 

 

340

50

Калий:

 

 

 

 

 

бромистый (КВг)

 

 

425

 

55

йодистый (KJ)

 

 

570

 

58

хлористый (КС1)

 

 

745

 

70

Двууглекислый натрий (NaHC03)

 

 

960

 

75

Инертная пыль (CaC03-MgC03)

 

 

2100

 

87

Результаты нейтрализации взрывчатых свойств

 

 

Таблица 25

 

 

 

пыле-метано-воздушных смесей порошковыми

 

флегматизаторамн

 

К он ц е н тра ­

М и н и м а л ь н а я

Ф л е г м а т н з а т о р

ция

у голь ­

 

д о б а в к а

ной

пыли,

 

ф л е г м а т н з а -

 

 

 

 

г/ м3

т о р а на 1 м 3, г

Аммоний:

 

 

 

 

 

бромистый

 

 

50

 

532

фосфорнокислый двузамещенный

 

100

 

320

хлористый

 

320

 

1270

Калий:

 

 

 

 

 

йодистый

 

320

 

234

хлористый

 

320

 

960

бромистый

 

320

 

960

в результате чего половина йодистого калия оказыва­ ется вне флегматизирующего влияния. Такой процесс напоминает осаждение паров йода и брома на стей­ ках реакторов, в результате чего флегматизирующая

добавка этих веществ в газо-воздушные смеси резко возрастает.

Для выбора наиболее эффективного и удобного по­ рошкообразного флегматизатора М. С. Клепикова сравнила их действие в условиях угольных шахт (табл. 26). В результате оказалось, что наибо-

Таблица 23

Сравнение эффективности нейтрализации взрывчатых свойств угольной пыли, метана и их смеси порошковыми флегматизаторами

М и н и м а л ь н а я к о н ц е н т р а ц и я ф л е г ­ м а т и з а т о р а , г/м 3, д л я н е й т р а л и з а ­

 

 

ции

 

 

Ф л е г м а т н з а т о р

угольной

метана

метана

(9,5%)

 

пыли

н угольной

 

(320 г на

(9 ,5 « )

пыли

(320 г

 

1 м»)

 

на 1

м8)

Аммоний:

130

234

960

бромистым

хлористый

340

1170

1270

фосфорнокислый

двузаме-

 

 

щейн ый

235

192

255

Калий:

470

234

234

йодистый

бромистый

425

850

958

хлористый

745

532

960

Двууглекислый натрий

960

Не гасит

Не гасит

Инертная мыль

2100

 

лее эффективными флегматизаторами следует считать (NH4)2H P04 и KJ. Для подавления взрывов угольной пыли или метана отдельно весьма эффективен ЫН4Вг, который возгоняется при температуре 342° С. Для предупреждения взрывов KJ требуется в два раза больше, чем (NH4)2HP04. Поэтому для условий по­ давления взрывов в горных выработках угольных шахт рекомендован (NH4)2H P 04. Высокая эффективность (NH4)H2P 0 4 объясняется как низкой температурой начала диссоциации, так и большим количеством

176

образующихся ионов аммония. При диссоциации (НЫ^НгРО.) поглощается значительное количество тепла, что способствует нейтрализации взрывчатых

свойств среды.

Приведенные результаты исследований нейтрали­ зации пыле-газовых взрывчатых свойств угольных пы­ лен и их смесей с метаном характерны для большин­ ства пылей органических веществ. Безусловно, для каждого вида взрывчатой пыли может оказаться наи­ более эффективным другой флегматизатор, но он бу­ дет каким-то соединением аммония, брома или йода. Поэтому в случае необходимости подбора наиболее эффективного и удобного флегматизатора для конкрет­ ных условий предупреждения и подавления взрывов пыле-воздушных или пыле-газо-воздушных смесей необходимо произвести серию испытаний наиболее эффективных флегматизаторов.

§ 8. В Л И Я Н И Е Н Е К О Т О Р Ы Х Ф Л Е ГМ А Т И ЗА Т О РО В НА У М Е Н Ь Ш Е Н И Е Н О РМ А Л ЬН О Й СКО РО СТИ РА С П РО С Т РА Н ЕН И Я П Л А М ЕН И

Большой практический интерес представляет влия­ ние флегматизаторов не только на полное подавление реакции горения и взрыва, соответствующее нулевой нормальной скорости распространения пламени 0= = 0), но и на снижение этой скорости, что дает воз­ можность управления различными процессами.

Приведенные Р. Фридманом [88] и другими авто­ рами результаты исследований, а также обзоры лите­ ратуры позволяют подобно уравнению (117) или (120) составить уравнения для корреляционного анализа влияния молекулярного состава горючего и флегмати­ затора на относительное уменьшение нормальной ско­ рости распространения пламени vl : v0, где — ско­ рость распространения пламени при воздействии опре­ деленной концентрации Ф флегматизатора.

177

С учетом возможных различий во влиянии флегматизаторов в качестве уравнений множественной корре­ ляции были выбраны следующие:

—■— Ь Ь^Ф2 -j- Ь2Ф = Gq"Ь + йгСг + я3Нг —)-<з-4Ог-)—

■р ^дСф -)- й(;Нф -f- a7F ф -р а 8С1ф -(- а дВгф

cz,0Jс|) -р

а пОф -p а |2Ыф ;

(129)

—■ — Ф = о.0 ~ Р < р С г а-2|Сг-

+ < 2 з Н г - р

О г -| - а

«О

 

 

+ ацНф а,Рф -р а 8С1ф +

а 9Вгф -р а 10Лф +

ЯцОф +

■р

1

(130)

где Ь\, Ь2, ао, а\, ..., а12— константы уравнения; осталь­ ные обозначения подобны обозначениям, принятым в уравнении (117).

В результате корреляционного анализа 74 смесей горючих и флегматизаторов (табл. 27) с помощью ЭВМ установлено, что введение в уравнение членов a3Hr и ац^ф не имеет смысла, так как для исследован­ ных горючих (предельные углеводороды) Нг =2С г +2, а флегматизатор с йодом встречается всего один раз,

что недостаточно для

анализа. Кислород в горючем

везде отсутствовал

(а4 = 0).

Результаты

расчетов по­

казали, что для уравнения

(129)

численные значения

констант

следующие:

6i = 0,00976; b2=

—0,132;

а0 =

= 0,876;

а, = 0.108;

а2= —0,0173;

а5=

—0,104;

а6 =

= 0,00344; 0-7 = 0,0339;

а8 = 0,016;

а9 = —0,0397;

аи=

= 0,128;

а3 = а4= аю= 0.

Для этого уравнения коэффи­

циент множественной корреляции оказался равным 0,7

при критерии Фишера F = 6,67

(критическое значение

F = 2,39).

 

дали следующие чис­

Расчеты по уравнению (130)

ленные

значения

коэффициентов:

а0 = 2,116;

ал =

= —0,732;; а2 = 0,14;

а5= —0,284; а6=

—0,0899;

а7 =

= 0,008

21; а8= —0,283; а9= —0,591; а„ = 0,197. В этом

178

Таблица 27

Влияние различных флегматизаторов на изменение нормальной скорости распространения пламени

Флсгматнза-

Копией-

V .

Флегматнза-

Концен­

V .

трацня

 

трации

1

тор

ф легм ата-

 

тор

флегмати-

 

 

затора, %

0

 

затора, %

v o

Н2

С4Н6

3,58

0,0545

С4Н6

2 , 0

0 , 1

с4н10

3,40

0,069

С 4 Н |о

2 , 0

0,168

С2Н5С1

3,29

0,092

С,Н5С1

2 , 0

0,292

сн4

6,58

0,092

СН,|

2 , 0

0,525

с2н4

4,97

0,106

с,н4

2 , 0

0,365

СН3С1

3,68

0,113

СН3С1

2 . 0

0,728

c , h 4 f 2

3,26

0,181

c , h 4 f 2

0 , 2

0,492

с,н2

5, 15

0,183

C,F4Br2

2 , 0

0,197

Н 3

• 6,34

0,215

СНзВг

2,72

0 , 2 2 2

С Н з В г

2 , 0

0,562

С2 Н3С1

3,34

0,314

С,Н3С1

2 , 0

0,840

C oH oF 2

3,30

0,362

c , h , f 2

2 , 0

0,740

Но

4,50

0,439

НВг

2,92

0,463

CF3Br

2, 17

0,579

C0F3CI

2,45

0,610

C I- I5 N

4,75

0,621

C oF 4 C1

2 , 0 2

0,635

CFoBr,

1,83

0,672

о2

3,26

0,681

CF2ClBr

2,06

0,682

F6

2,26

0,699

CFIF3

3, 17

0,710

C2H40

3,98

0,712

ON

4,82

0,779

СС120

2,71

0,793

НС1

4,36

0,798

c f 4

2,82

0,840

со,

3,96

0,850

со,

3,93

0,965

c gh 7n

1 ,0 1

0,204

с2н6

1,38

0,226

С4НЮО

1,19

0,233

С2 Н5Вг

1, 55

0,264

С2 Н4 0 2

2 , 0

0,546

c h 3 o 2n

2 . 0

0,590

сн2о

2 , 0

0,961

С2 НС1эО

2 , 0

1,052

Н20

2 , 0

1,332

 

сн4

 

НВг

0,17

0,9

СНзВг

0,151

0, 9

CF3Br

0, 113

0, 9

Вг2

0,0785

0,9

СН,Вг2

0,0765

0,9

CFoBro

0,0805

0,9

СНВг3

0,052

0,9

СН3С1

0,460

0,9

СНз

0,160

0,9

со,

с6н!4

0,7

8,85

N ,

8,85

0,7

С1,

3,55

0 ,7

Вг2

0,785

0,7

СЦ

0,216

0 ,7

С13

0,168

0.7

СвНго

0,0815

0,7

C5Os

0,0795

0,7

179

Продолжение табл. 27

Флегматнза-

Концен­

V.

Флегматнза-

Концен­

V.

трация

1

трация

I

тор

флегматн-

vo

тор

флегматн-

%

 

затора, %

 

затора, %

ссц

С3 Н 8

 

C H C lB r

0 , 3

0,7 8

0 ,3

0,9 0

С Н зВ г

0 ,3

0 ,8 2

СНз

0 ,3

0 ,8 5

СНоСЦ

0 ,3

0 ,9 4

С113С1

0 ,3

0,95

СНС1з

0 ,3

0,91

 

 

 

случае коэффициент множественной корреляции ока­ зался равным 0,71 при критерии Фишера Т7 = 8,39.

Полученные результаты показывают наличие до­ статочно сильной связи между параметрами. Суммар­ ная доля участия учтенных факторов составила при­ мерно 50%.

В заключение необходимо отметить, что примене­ ние флегматнзаторов следует считать в качестве одно­ го из наиболее перспективных направлений для пред­ отвращения, подавления и локализации взрывов паро­ газовых и пыле-газовых систем.

Глава IV

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ, ПОДАВЛЕНИЯ И ЛОКАЛИЗАЦИИ ВЗРЫВОВ ПАРОГАЗОВЫХ II ПЫЛЕ-ВОЗДУШНЫХ СМЕСЕЙ

Из устройств, защищающих различное техноло­ гическое оборудование от резкого повышения давле­ ния паро-газовых систем, до 1942 г. известны были только предохранительные мембраны и клапаны. Во время войны на многих самолетах применялась систе­ ма подавления взрывов бензобаков при попадании в них зажигательных снарядов, разработанная в Англин [48]. После войны эту систему успешно применяли

180

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ