Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Справочники / Кузьменко Н.Е., Еремин В.В. Химия. Ответы на вопросы. Теория и примеры решения задач.pdf
Скачиваний:
89
Добавлен:
19.03.2023
Размер:
13.1 Mб
Скачать

По аналогии с переходными элементами, число лантанои¬

дов и актиноидов, вынесенных внизу Периодической системы

в виде самостоятельных рядов, равно максимальному числу

электронов на /-подуровне, т.е. 14,

Таким образом, строгая периодичность расположения

элементов в Периодической системе химических элементов

Д.И.Менделеева полностью объясняется последовательным

характером заполнением энергетических уровней. Периодические свойства элементов. Периодичность

свойств атомов элементов можно проиллюстрировать на са¬

мых разных их характеристиках. Перечислим важнейшие из

них: радиус атома и атомный объем; потенциал ионизации;

сродство к электрону; электроотрицательность атома; степе¬

ни окисления; физические свойства соединений (плотность,

температуры плавления и кипения).

Некоторые из этих характеристик определены ниже, дру¬

гие в последующих разделах (обсуждение понятий элек-

гроотрицательности и степени окисления см. в гл. 3).

Потенциал (энергия) ионизации I

энергия, необходимая

для отрыва наиболее слабо связанного электрона от атома: X

> X* + е. Наименьшие потенциалы ионизации

у щелоч¬

ных металлов, наибольшие

у инертных газов.

 

Сродство к электрону Е

энергия, которая выделяется

при присоединении электрона к атому: X + е -> Х~, Наи¬

большее сродство к электрону

v галогенов, наименьшее

у металлов.

 

§ 2.7. Задачи с решениями

Задача 1. Напишите электронные конфигурации следую¬

щих элементов: N, Si, Fe, Кг, Те, W.

Решение. Энергия атомных орбиталей увеличивается в

следующем порядке:

Is 2s 3s Зр 45 3d 5s 4d 6s 4/5d 6р Is 5/6d.

На каждой 5-оболочке (одна орбиталь) может находиться

не более двух электронов, на />-оболочке (три орбитали)

не

более шести, на rf-оболочке (пять орбиталей)

не более 10 и

на /-оболочке (семь орбиталей)

не более 14.

 

 

В основном состоянии атома электроны занимают орби¬

тали с наименьшей энергией (см. приведенный выше ряд).

33

2-674

Число электронов равно заряду ядра (атом в целом нейтра¬ лен) н порядковому номеру элемента. Например, в атоме азо¬

та

7

электронов, два из которых находятся

на 15-

орбитали, два

на 25-орбитали, и оставшиеся три электро¬

на

на

2/>-орбиталях. Электронная конфигурация

атома

азота: +7N: Is2 Is2 2/Л Электронные конфигурации остальных

элементов:

+14Si: Is2 2s2 2р6 3s2 3р2, +26Fe: Ы 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3

+36Kr: \s2 2s2 2p6 3s2 3p* 4s2 3J10 3p\

+52Te: I52 2s2 2p* 3s2 3p* 4^2 3^° 3pfi 5s2 4d™ 5p\

+74Te: U2 2*2 2p6 3s2 3p6 4s2 3c/10 3p6 5s2 4d™ 5p* 6s2 4j* 5d\

Задача 2. Какой инертный газ и ионы каких элементов

имеют одинаковую электронную конфигурацию с частицей,

возникающей в результате удаления из атома кальция всех

валентных электронов ?

Решение. Электронная оболочка атома кальция имеет структуру Is2 2s2 2р6 3s2 3р6 4s2. При удалении двух валентных

электронов образуется

ион

Са2+

с конфигурацией

Is2 2s2 2рв 3s2 Зр6. Такую

же

*

 

конфигурацию

имеют атом Аг и ионы S2',

 

электронную

 

СГ, К\ Sc

и др.

 

Задача 3. Могут ли электроны иона А!3+ находиться на

следующих орбиталях: а) 2р\ б) 1р\ в) 3d?

Решение. Электронная конфигурация атома алюминия:

Is2 2s2 2р6 3s2 Зр1. Ион AI3* образуется при удалении трех ва¬

лентных электронов из атома алюминия и имеет электрон¬

ную конфигурацию Is2 2s2 2р6.

а) На 2/;-орбитали электроны уже находятся;

б) в соответствии с ограничениями, накладываемыми на

квантовое число / (/ = 0, 1 ,.../7 1), при п = 1 возможно только

значение / = 0, следовательно, 1/>-орбиталь не существует;

в) на З^-орбитали электроны могут находиться, если ион

в возбужденном состоянии.

Задача 4. Напишите электронную конфигурацию атома

неона в первом возбужденном состоянии.

Решение. Электронная конфигурация атома неона в основном состоянии Is2 252 2/А Первое возбужденное со¬

стояние получается при переходе одного электрона с высшей

34

занятой орбитали (2р) на низшую свободную орбиталь (3s), Электронная конфигурация атома неона в первом возбуж¬

денном состоянии Is2 Ъ2 2р5 3s1.

Задача 5. Каков состав ядер изотопов 12С и 13С, 14N и 15N?

Решение. Число протонов в ядре равно порядковому но¬

меру элемента и одинаково для всех изотопов данного эле¬ мента. Число нейтронов равно массовому числу

(указываемому слева вверху от номера элемента) за вычетом

числа протонов. Разные изотопы одного и того же элемента

имеют разные числа нейтронов. Состав указанных ядер:

12С: 6р+6п; 13С: 6р+7п\ 14N: lp+ln\ 15N: 1р+%п.

ГЛАВА 3. Химическая связь и различные формы

существования вещества

§ 3.1. Природа химической связи

Лишь немногие химические элементы (благородные газы)

в обычных условиях находятся в состоянии одноатомного га¬

за. Атомы остальных элементов в индивидуальном виде не

существуют, а входят в состав молекул или кристаллических

решеток, образуемых совокупностью атомов. Следовательно,

существует причина, по которой атомы "связываются" друг с

другом. Эта причина получила название "химическая связь";

она обусловлена тем, что между атомами действуют электро¬

статические силы, т.е. силы взаимодействия электрических

зарядов, носителями которых являются электроны и ядра

атомов.

В образовании химической связи между атомами главьую роль играют электроны, расположенные на внешней оболоч¬

ке и связанные с ядром наименее прочно, так называемые ва-

лентпые электроны.

В зависимости от характера распределения электронной

плотности в молекуле различают три основных типа хими¬ ческой связи: ковалентную, ионную и металлическую. Как

будет показано дальше, в 'чистом" виде перечисленные типы связи проявляются редко. В большинстве соединений имеет

место наложение разных типов связей.

Г

35

Любая химическая связь образуется только тогда, когда

сближение атомов приводит к понижению полной энергии

системы. Проиллюстрируем это утверждение на примере ко¬

валентной связг.

§ 3.2 Ковалентная связь

Существуют два принципиальных механизма образова¬

ния ковалентной связи обменный и донорно-акцепторный.

Обменный механизм образования ковалентной связи.

Пусть имеются два отдельных, изолированных атома водо¬

рода Н и Н (рис. 3.1). При сближении этих атомов силы

электростатического взаимодействия силы притяжения

электрона атома Н к ядру атома Н" и электрона атома Н" к

ядру атома Н1 будут возрастать: атомы начнут притяги¬

ваться друг к другу. Одновременно будут возрастать и силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами ато¬ мов и между электронами этих атомов. Это приведет к тому,

что атомы смогут сблизиться между собой настолько, что си¬

лы притяжения будут полностью уравновешены силами от¬

талкивания. Расчет этого расстояния (длины ковалентной

связи) показывает, что атомы сблизятся настолько, что элек¬

тронные оболочки, участвующие в образовании связи, нач¬

нут перекрываться между собой. Это приводит к тому, что электрон, двигавшийся ранее в поле притяжения только од¬ ного ядра, получит возможность перемещаться и в поле при¬ тяжения другого ядра. В какой-то момент времени то вокруг одного, то вокруг другого атома возникает заполненная оболочка благородного газа. При этом возникает общая па¬

ра электронов, одновременно принадлежащая обоим атомам.

Рис. 3.1. Взаимодействие двух атомов водорода. Каждый электрон притяги вается ядром собственного атома (Ап, А22) и ядром соседнего атома (А12, А21).

Кроме того, существует отталкивание мевду электронами (пг) и двумя ядрами

(R12).

Область перекрытия между электронными оболочками

имеет повышенную электронную плотность, которая умень¬

шает отталкивание между ядрами и способствует образова¬

нию ковалентной связи.

Таким образом, связь, осуществляемая за счет образования

электронных пар, в одинаковой мере принадлежащих обоим

атомам, называется ковалентной.

Ковалентная связь может возникать не только между

одинаковыми, но и между разными атомами. Так, образова¬

ние молекулы HCI происходит также за счет общей пары

электронов, одмако эта пара в большей мере принадлежит

атому хлора, нежели атому водорода, поскольку электроот¬

рицательность хлора гораздо больше, чем водорода (см. ни¬

же).

Разновидность ковалентной связи, образованной одина¬

ковыми атомами, называют неполярной, а образованной раз¬

ными атомами

полярной.

 

Полярность связи количественно оценивается диполъным

моментом //, который является произведением длины диполя

/расстояния между двумя равными по величине и проти¬

воположными по знаку зарядами +q и -q на абсолютную

величину заряда: ц = lq. Дипольный момент является величи¬

ной векторной и направлен по оси диполя от отрицательного

заряда к положительному. Следует различать дипольные мо¬

менты (полярность) связи и молекулы в целом. Так, для про¬

стейших двухатомных молекул дипольный момент связи ра¬

вен дипольному моменту молекулы. Напротив, в молекуле

оксида углерода (IV) каждая из связей полярна, а молекула в

37

целом неполярна = 0), так как молекула 0=С=0 линейна,

и дипольные моменты связей С=0 компенсируют друг друга

(рис. 3.2).

Рис. 3.2. Дипольные моменты молекул СОг и Н20

Наконец, наличие дипольного момента в молекуле воды означает, что она нелинейна, т.е. связи О-Н расположены

под углом, не равным 180° (рис. 3.2).

В таблице 3.1 приведены дипольные моменты некоторых

молекул.

Таблица 3.1 Дипольные моменты молекул ц, Кл

м

Молекула

ц-10*

Молекула

ц-10*

Молекула

д 1030

HF

6,4

NH3

4,9

НзО

6,1

HCI

3,5

РНз

1,8

соогч

5,4

НВг

2,6

СО

0,4

СвН5С1

5,5

HI

1,3

С02

0

ССЦ

0

Полярную связь можно рассматривать как промежуточ¬

ную между чисто ионной (см. § 3.5) и ковалентной неполяр¬

ной. Наряду с дипольными моментами, для оценки степени

полярности связи часто используют и другую характеристи¬

ку, называемую электроотрицательностью (ЭО).

Электроотрицательность способность атома притяги¬

вать к себе валентные электроны других атомов. ЭО не может

быть выражена й единицах каких-либо физических величин,

поэтому для ее количественного определения предложены несколько шкал, наибольшее признание из которых получи¬

ла шкала относительных ЭО, разработанная Л.Полингом По шкале Полинга ЭО фтора (наиболее электроотрица¬

тельного из всех элементов) условно принята равной 4,0; на

втором месте находится кислород, на третьем азот и хлор.

Водород и типичные неметаллы находятся в центре шкалы;

значения их ЭО близки к 2. Большинство металлов имеют

значения ЭО, приблизительно равные 1,7 или меньше.

38

Таблица 3.2. Значения ЭО элементов по Полингу

Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной

связи. Донорно-акцепторный механизм заключается в том,

что ковалентная связь образуется в результате перехода уже

существующей электронной пары донора (поставщика элек¬

тронов) в общее пользование донора и другого атома ак¬

цептора, предоставляющего для этой пары свободную орби¬

таль. Донорно-акцепторный механизм хорошо

иллюстрируется схемой образования иона аммония (точками

обозначены электроны внешнего уровня атома азота, пустым

квадратиком свободная 1 s-орбиталь иона водорода):

Н

 

Н 1 +

1

н-

I

H-N: + ОН*

H-N-H

I

 

I

Н

 

Н .

В ионе аммония каждый атом водорода связан с атомом

азота общей электронной парой, одна из которых реализо¬

вана по донорно-акцепторному механизму. Важно отметить,

что все связи H-N, образованные по различным механизмам,

равноценны. Это обусловлено тем, что в момент образования

связи орбитали 2s- и ^р-электронов атома азота изменяют

свою форму. В итоге возникают четыре совершенно одина¬

ковые по форме орбитали (здесь осуществляется sp3-

гибридизация см. ниже).

В качестве доноров обычно выступают атомы с большим

количеством электронов, но имеющие небольшое число неспаренных электронов. Для элементов II периода такая

возможность кроме атома азота имеется у кислорода (две не-

39