- •Содержание
- •Предисловие
- •ЧАСТЬ I. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
- •ГЛАВА 1. Важнейшие понятия и законы химии
- •§1.1. Основные понятия химии
- •§ 1.2. Основные стехиометрические законы химии
- •§ 1.3. Атомно-молекулярная теория
- •§ 1.4. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 2. Строение атома и периодический закон
- •§ 2.1. Развитие представлений о сложном строении атома
- •§ 2.2. Модели строения атома
- •§ 2.3. Квантовые числа электронов
- •§ 2.4. Электронные конфигурации атомов
- •§ 2.5. Ядро атома и радиоактивные превращения
- •§ 2.6. Периодический закон
- •§ 2.7. Задачи с решениями
- •§ 3.1. Природа химической связи
- •§ 3.2. Ковалентная связь
- •§ 3.3. Валентность элементов в ковалентных соединениях
- •§ 3.4. Пространственное строение молекул
- •§ 3.7. Межмолекулярные взаимодействия
- •§ 3.8. Агрегатные состояния вещества
- •§ 3.9. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 4. Основные положения физической химии
- •§ 4.2. Химическая кинетика и катализ
- •§ 4.4 Задачи с решениями
- •§5.1. Растворы
- •§ 5.2. Электролиты и электролитическая диссоциация
- •§ 5.3. Ионные уравнения реакций
- •§ 5.4. Задачи с решениями
- •§ 6.1. Основные типы химических реакций
- •§ 6.3. Количественные характеристики ОВР
- •§ 6.4. Электролиз растворов и расплавов электролитов
- •§ 6.5. Задачи с решениями
- •ЧАСТЬ II. НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
- •§ 7.1. Классификация простых и сложных веществ
- •§7.2. Оксиды
- •§ 7.3. Основания (гидроксиды металлов)
- •§ 7.4. Кислоты
- •§7.5. Соли
- •§ 7.6. Гидролиз солей
- •§ 7.7. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 8. Подгруппа галогенов
- •§8.1. Общая характеристика галогенов
- •§ 8.2. Химические свойства и получение галогенов
- •§ 8.4. Кислородсодержащие кислоты галогенов
- •§ 8.5. Задачи с решениями
- •§9.1. Общее рассмотрение
- •§ 9.2. Химические свойства водорода
- •§ 9.3. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 10. Элементы подгруппы кислорода
- •§ 10.2 Химические свойства кислорода
- •§ 10.4 Сероводород. Сульфиды
- •§ 10.5 Оксид серы (IV). Сернистая кислота
- •§10.7 Задачи с решениями
- •ГЛАВА 11. Подгруппа азота и фосфора
- •§11.1. Общая характеристика
- •§ 11.2 Химические свойства простых веществ
- •§ 11.3. Водородные соединения азота и фосфора
- •§ 11.4 Кислородные соединения азота и фосфора
- •§ 11.5. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 12. Подгруппа углерода и кремния
- •§ 12.2. Химические свойства углерода и кремния
- •§ 12.3. Кислородные соединения
- •§ 12.4 Карбиды и силициды
- •§ 12.5. Задачи с решениями
- •§ 13.1 Общее рассмотрение
- •§ 13.2 Химические свойства металлов
- •§ 13.3. Соединения s-металлов
- •§ 13.4 Задачи с решениями
- •ГЛАВА 14. Алюминий
- •§ 14.1 Общее рассмотрение
- •§ 14.2 Соединения алюминия
- •§ 14.3 Задачи с решениями
- •ГЛАВА 15. Главные переходные металлы
- •§15.1 Общая характеристика
- •§ 15.2. Хром и его соединения
- •§ 15.3 Марганец и его соединения
- •§ 15.4 Железо и его соединения
- •§ 15.6 Серебро и его соединения
- •§ 15.7 Задачи с решениями
- •ГЛАВА 16. Основные понятия органической химии
- •§16.1. Структурная теория
- •§ 16.2. Классификация органических соединений
- •§ 16.4. Изомерия органических соединений
- •§ 16.6. Классификация органических реакций
- •§ 16.7. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 17. Предельные углеводороды
- •§17.1. Алканы
- •§ 17.2. Циклоалканы
- •§ 17.3. Задачи с решениями
- •§ 18.1. Алкены
- •ГЛАВА 19. Алкины
- •ГЛАВА 20. Ароматические углеводороды
- •ГЛАВА 21 Гидроксильные соединения
- •§ 21.2. Многоатомные спирты
- •§21.3. Фенол
- •§21.4. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 22. Карбонильные соединения
- •ГЛАВА 23. Карбоновые кислоты и их производные
- •§23.1. Карбоновые кислоты
- •§23.2. Функциональные производные карбоновых кислот
- •§23.3. Жиры
- •§23.4. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 24. Углеводы
- •§24.1. Моносахариды
- •§24.2. Сахароза
- •§24.3. Полисахариды
- •§24.4. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 25. Амины. Аминокислоты
- •§25.1. Амины
- •§25.2. Аминокислоты
- •§25.3. Белки
- •§25.4. Задачи с решениями
- •ГЛАВА 26. Нуклеиновые кислоты
По аналогии с переходными элементами, число лантанои¬
дов и актиноидов, вынесенных внизу Периодической системы
в виде самостоятельных рядов, равно максимальному числу
электронов на /-подуровне, т.е. 14,
Таким образом, строгая периодичность расположения
элементов в Периодической системе химических элементов
Д.И.Менделеева полностью объясняется последовательным
характером заполнением энергетических уровней. Периодические свойства элементов. Периодичность
свойств атомов элементов можно проиллюстрировать на са¬
мых разных их характеристиках. Перечислим важнейшие из
них: радиус атома и атомный объем; потенциал ионизации;
сродство к электрону; электроотрицательность атома; степе¬
ни окисления; физические свойства соединений (плотность,
температуры плавления и кипения).
Некоторые из этих характеристик определены ниже, дру¬
гие в последующих разделах (обсуждение понятий элек-
гроотрицательности и степени окисления см. в гл. 3).
Потенциал (энергия) ионизации I |
энергия, необходимая |
для отрыва наиболее слабо связанного электрона от атома: X
> X* + е. Наименьшие потенциалы ионизации |
у щелоч¬ |
|
ных металлов, наибольшие |
у инертных газов. |
|
Сродство к электрону Е |
энергия, которая выделяется |
при присоединении электрона к атому: X + е -> Х~, Наи¬
большее сродство к электрону |
v галогенов, наименьшее |
у металлов. |
|
§ 2.7. Задачи с решениями |
Задача 1. Напишите электронные конфигурации следую¬
щих элементов: N, Si, Fe, Кг, Те, W.
Решение. Энергия атомных орбиталей увеличивается в
следующем порядке:
Is 2s 2р 3s Зр 45 3d 4р 5s 4d 5р 6s 4/5d 6р Is 5/6d.
На каждой 5-оболочке (одна орбиталь) может находиться |
|||
не более двух электронов, на />-оболочке (три орбитали) |
не |
||
более шести, на rf-оболочке (пять орбиталей) |
не более 10 и |
||
на /-оболочке (семь орбиталей) |
не более 14. |
|
|
В основном состоянии атома электроны занимают орби¬
тали с наименьшей энергией (см. приведенный выше ряд).
33
2-674
Число электронов равно заряду ядра (атом в целом нейтра¬ лен) н порядковому номеру элемента. Например, в атоме азо¬
та |
7 |
электронов, два из которых находятся |
на 15- |
|
орбитали, два |
на 25-орбитали, и оставшиеся три электро¬ |
|||
на |
на |
2/>-орбиталях. Электронная конфигурация |
атома |
азота: +7N: Is2 Is2 2/Л Электронные конфигурации остальных
элементов:
+14Si: Is2 2s2 2р6 3s2 3р2, +26Fe: Ы 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3
+36Kr: \s2 2s2 2p6 3s2 3p* 4s2 3J10 3p\
+52Te: I52 2s2 2p* 3s2 3p* 4^2 3^° 3pfi 5s2 4d™ 5p\
+74Te: U2 2*2 2p6 3s2 3p6 4s2 3c/10 3p6 5s2 4d™ 5p* 6s2 4j* 5d\
Задача 2. Какой инертный газ и ионы каких элементов
имеют одинаковую электронную конфигурацию с частицей,
возникающей в результате удаления из атома кальция всех
валентных электронов ?
Решение. Электронная оболочка атома кальция имеет структуру Is2 2s2 2р6 3s2 3р6 4s2. При удалении двух валентных
электронов образуется |
ион |
Са2+ |
с конфигурацией |
|
Is2 2s2 2рв 3s2 Зр6. Такую |
же |
* |
|
конфигурацию |
имеют атом Аг и ионы S2', |
|
электронную |
|
|
СГ, К\ Sc |
и др. |
|
Задача 3. Могут ли электроны иона А!3+ находиться на
следующих орбиталях: а) 2р\ б) 1р\ в) 3d?
Решение. Электронная конфигурация атома алюминия:
Is2 2s2 2р6 3s2 Зр1. Ион AI3* образуется при удалении трех ва¬
лентных электронов из атома алюминия и имеет электрон¬
ную конфигурацию Is2 2s2 2р6.
а) На 2/;-орбитали электроны уже находятся;
б) в соответствии с ограничениями, накладываемыми на
квантовое число / (/ = 0, 1 ,.../7 1), при п = 1 возможно только
значение / = 0, следовательно, 1/>-орбиталь не существует;
в) на З^-орбитали электроны могут находиться, если ион
в возбужденном состоянии.
Задача 4. Напишите электронную конфигурацию атома
неона в первом возбужденном состоянии.
Решение. Электронная конфигурация атома неона в основном состоянии Is2 252 2/А Первое возбужденное со¬
стояние получается при переходе одного электрона с высшей
34
занятой орбитали (2р) на низшую свободную орбиталь (3s), Электронная конфигурация атома неона в первом возбуж¬
денном состоянии Is2 Ъ2 2р5 3s1.
Задача 5. Каков состав ядер изотопов 12С и 13С, 14N и 15N?
Решение. Число протонов в ядре равно порядковому но¬
меру элемента и одинаково для всех изотопов данного эле¬ мента. Число нейтронов равно массовому числу
(указываемому слева вверху от номера элемента) за вычетом
числа протонов. Разные изотопы одного и того же элемента
имеют разные числа нейтронов. Состав указанных ядер:
12С: 6р+6п; 13С: 6р+7п\ 14N: lp+ln\ 15N: 1р+%п.
ГЛАВА 3. Химическая связь и различные формы
существования вещества
§ 3.1. Природа химической связи
Лишь немногие химические элементы (благородные газы)
в обычных условиях находятся в состоянии одноатомного га¬
за. Атомы остальных элементов в индивидуальном виде не
существуют, а входят в состав молекул или кристаллических
решеток, образуемых совокупностью атомов. Следовательно,
существует причина, по которой атомы "связываются" друг с
другом. Эта причина получила название "химическая связь";
она обусловлена тем, что между атомами действуют электро¬
статические силы, т.е. силы взаимодействия электрических
зарядов, носителями которых являются электроны и ядра
атомов.
В образовании химической связи между атомами главьую роль играют электроны, расположенные на внешней оболоч¬
ке и связанные с ядром наименее прочно, так называемые ва-
лентпые электроны.
В зависимости от характера распределения электронной
плотности в молекуле различают три основных типа хими¬ ческой связи: ковалентную, ионную и металлическую. Как
будет показано дальше, в 'чистом" виде перечисленные типы связи проявляются редко. В большинстве соединений имеет
место наложение разных типов связей.
Г |
35 |
Любая химическая связь образуется только тогда, когда
сближение атомов приводит к понижению полной энергии
системы. Проиллюстрируем это утверждение на примере ко¬
валентной связг.
§ 3.2 Ковалентная связь
Существуют два принципиальных механизма образова¬
ния ковалентной связи обменный и донорно-акцепторный.
Обменный механизм образования ковалентной связи.
Пусть имеются два отдельных, изолированных атома водо¬
рода Н и Н (рис. 3.1). При сближении этих атомов силы
электростатического взаимодействия силы притяжения
электрона атома Н к ядру атома Н" и электрона атома Н" к
ядру атома Н1 будут возрастать: атомы начнут притяги¬
ваться друг к другу. Одновременно будут возрастать и силы отталкивания между одноименно заряженными ядрами ато¬ мов и между электронами этих атомов. Это приведет к тому,
что атомы смогут сблизиться между собой настолько, что си¬
лы притяжения будут полностью уравновешены силами от¬
талкивания. Расчет этого расстояния (длины ковалентной
связи) показывает, что атомы сблизятся настолько, что элек¬
тронные оболочки, участвующие в образовании связи, нач¬
нут перекрываться между собой. Это приводит к тому, что электрон, двигавшийся ранее в поле притяжения только од¬ ного ядра, получит возможность перемещаться и в поле при¬ тяжения другого ядра. В какой-то момент времени то вокруг одного, то вокруг другого атома возникает заполненная оболочка благородного газа. При этом возникает общая па¬
ра электронов, одновременно принадлежащая обоим атомам.
Рис. 3.1. Взаимодействие двух атомов водорода. Каждый электрон притяги вается ядром собственного атома (Ап, А22) и ядром соседнего атома (А12, А21).
Кроме того, существует отталкивание мевду электронами (пг) и двумя ядрами
(R12).
Область перекрытия между электронными оболочками
имеет повышенную электронную плотность, которая умень¬
шает отталкивание между ядрами и способствует образова¬
нию ковалентной связи.
Таким образом, связь, осуществляемая за счет образования
электронных пар, в одинаковой мере принадлежащих обоим
атомам, называется ковалентной.
Ковалентная связь может возникать не только между
одинаковыми, но и между разными атомами. Так, образова¬
ние молекулы HCI происходит также за счет общей пары
электронов, одмако эта пара в большей мере принадлежит
атому хлора, нежели атому водорода, поскольку электроот¬
рицательность хлора гораздо больше, чем водорода (см. ни¬
же).
Разновидность ковалентной связи, образованной одина¬
ковыми атомами, называют неполярной, а образованной раз¬
ными атомами |
полярной. |
|
Полярность связи количественно оценивается диполъным
моментом //, который является произведением длины диполя
/расстояния между двумя равными по величине и проти¬
воположными по знаку зарядами +q и -q на абсолютную
величину заряда: ц = lq. Дипольный момент является величи¬
ной векторной и направлен по оси диполя от отрицательного
заряда к положительному. Следует различать дипольные мо¬
менты (полярность) связи и молекулы в целом. Так, для про¬
стейших двухатомных молекул дипольный момент связи ра¬
вен дипольному моменту молекулы. Напротив, в молекуле
оксида углерода (IV) каждая из связей полярна, а молекула в
37
целом неполярна (ц = 0), так как молекула 0=С=0 линейна,
и дипольные моменты связей С=0 компенсируют друг друга
(рис. 3.2).
Рис. 3.2. Дипольные моменты молекул СОг и Н20
Наконец, наличие дипольного момента в молекуле воды означает, что она нелинейна, т.е. связи О-Н расположены
под углом, не равным 180° (рис. 3.2).
В таблице 3.1 приведены дипольные моменты некоторых
молекул.
Таблица 3.1 Дипольные моменты молекул ц, Кл |
м |
||||
Молекула |
ц-10* |
Молекула |
ц-10* |
Молекула |
д 1030 |
HF |
6,4 |
NH3 |
4,9 |
НзО |
6,1 |
HCI |
3,5 |
РНз |
1,8 |
соогч |
5,4 |
НВг |
2,6 |
СО |
0,4 |
СвН5С1 |
5,5 |
HI |
1,3 |
С02 |
0 |
ССЦ |
0 |
Полярную связь можно рассматривать как промежуточ¬
ную между чисто ионной (см. § 3.5) и ковалентной неполяр¬
ной. Наряду с дипольными моментами, для оценки степени
полярности связи часто используют и другую характеристи¬
ку, называемую электроотрицательностью (ЭО).
Электроотрицательность способность атома притяги¬
вать к себе валентные электроны других атомов. ЭО не может
быть выражена й единицах каких-либо физических величин,
поэтому для ее количественного определения предложены несколько шкал, наибольшее признание из которых получи¬
ла шкала относительных ЭО, разработанная Л.Полингом По шкале Полинга ЭО фтора (наиболее электроотрица¬
тельного из всех элементов) условно принята равной 4,0; на
втором месте находится кислород, на третьем азот и хлор.
Водород и типичные неметаллы находятся в центре шкалы;
значения их ЭО близки к 2. Большинство металлов имеют
значения ЭО, приблизительно равные 1,7 или меньше.
38
Таблица 3.2. Значения ЭО элементов по Полингу
Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной
связи. Донорно-акцепторный механизм заключается в том,
что ковалентная связь образуется в результате перехода уже
существующей электронной пары донора (поставщика элек¬
тронов) в общее пользование донора и другого атома ак¬
цептора, предоставляющего для этой пары свободную орби¬
таль. Донорно-акцепторный механизм хорошо
иллюстрируется схемой образования иона аммония (точками
обозначены электроны внешнего уровня атома азота, пустым
квадратиком свободная 1 s-орбиталь иона водорода):
Н |
|
Н 1 + |
1 |
н- |
I |
H-N: + ОН* |
H-N-H |
|
I |
|
I |
Н |
|
Н . |
В ионе аммония каждый атом водорода связан с атомом
азота общей электронной парой, одна из которых реализо¬
вана по донорно-акцепторному механизму. Важно отметить,
что все связи H-N, образованные по различным механизмам,
равноценны. Это обусловлено тем, что в момент образования
связи орбитали 2s- и ^р-электронов атома азота изменяют
свою форму. В итоге возникают четыре совершенно одина¬
ковые по форме орбитали (здесь осуществляется sp3-
гибридизация см. ниже).
В качестве доноров обычно выступают атомы с большим
количеством электронов, но имеющие небольшое число неспаренных электронов. Для элементов II периода такая
возможность кроме атома азота имеется у кислорода (две не-
39