2.6.2. Получение комплекса висмута с мальтолом

Комплекс висмута(III) с мальтолом представляет фармакологический интерес и может быть использованы для лечения ряда патологических состояний.

Взаимодействие мальтола (HМа) с ионом металла (М) происходит за счет электронодонорных свойств карбонильного кислорода, тогда, как ОН-группа участвует в координации по -типу, то есть хелатированию должно предшествовать депротонирование молекулы мальтола по связи О–Н с образованием однозарядного мальтолат-аниона С₆Н₅О₃¯ (Ма). В связи с этим реакцию проводят в водной среде в присутствии щелочи (2н NaOH), которая способствует ионизации гидроксигруппы, а также нейтрализует выделяющуюся в результате реакции кислоту, что приводит к сдвигу равновесия в сторону образования целевого продукта:

Х = NO₃ˉ, Cl ˉ

M = Fe³⁺, Al³⁺, Cr³⁺, Bi³⁺, Cu²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Pd²⁺, Cа²⁺, Cd²⁺ и Pb²⁺

Реакции получения комплексов протекают в нейтральных и слабощелочных условиях, с хорошими выходами целевых продуктов уже при комнатной температуре.

При растворении Bi(NO₃)₃5H₂O в воде образуются малорастворимые основные соли Bi³⁺, но в момент добавления к образующейся суспензии последних мальтола, Bi³⁺ быстро переходит в раствор. Комплекс висмута с мальтолом образуется в условиях рН 7.5 через 10 – 15 минут и выпадает в осадок из реакционной смеси.

Проведение реакций в водном этаноле не оказывает значительного влияния на выход продуктов. Оптимальные условия получения металлокомплексов представлены в табл. 6. Соединения мальтола с кальцием(II), кадмием(II) и свинцом(II) являются бис-мальтолатами, а производное с висмутом представляет – трис-мальтолатный комплекс.

Соединение	рН	Т, оС	Время*	Выход в Н2О, %	Выход в Н2О:EtOH, %
FeMa3	7.05	20	моментально	87.7	90.0
AlMa3	8.15	70	60 мин	86.7	-
BiMa3	7.50	20	10-15 мин	93.0	91.5
CrMa3	7.50	100	6 ч	70.0	-
СuMa2	7.50	20	5 – 7 мин	84.5	84.6
СoMa2.2H2O	8.75	20	10 – 15 мин	77.0	77.0
NiMa2.2H2O	8.40	20	10 – 13 ч	85.0	87.0
ZnMa2.2H2O	8.60	20	12 – 15 ч	79.5	81.3
PdMa2	9.20	20	7 – 10 мин	95.0	83.1
СdMa2	7.80	20	10 – 15 мин	81.0	95.4
PbMa2	8.95	20	2 мин	71.2	75.3
СaMa2.5H2O	8.80	20	15 – 18 ч	56.0	56.3

Таблица 6. Условия получения металлохелатных комплексов мальтола