4.3.3. Объемное определение висмута

Осадок 8-оксихинолината висмута Вi(С₉Н₆(ON)з∙Н₂O растворяют в 10%-ной НСl, содержащей винную кислоту, и количество 8-оксихино­лина определяют броматометрическим методом.

Для этого к раствору прибавляют одну каплю 1%-ного водного раствора индигокармина или лучше 0,2%-ного спиртового раствора мети­лового красного и затем по каплям титрованный раствор бромид-бромата калия до перехода синего или (в случае применения метилового крас­ного) красного цвета в чистожелтый. Если применяется раствор KBrO₃, не содержащий КВr, то перед титрованием нужно к раствору оксихино­лината прибавить 0,5–1 г бромида. После этого прибавляют еще избы ток в 1–2 мл раствора бромата и вслед затем KJ. Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом; под конец титрования прибавляют в каче­стве индикатора раствор крахмала. При иодометрическом титровании избытка брома необходимо следить за тем, чтобы концентрация НСl не опускалась ниже 10%, так как в противном случае образуется труднорастворимое соединение C₉H₇ON∙HBiJ₄, которое делает неясной точку перехода при титровании. 1 мл 0,1 н. раствора КВr–КВrОз соот­ветствует 0,001743г Вi. Метод позволяет определять с достаточной точ­ностью от 0,001 до 0,08 г Вi. Объемный метод превосходит весовой в отно­шении быстроты и точности.

А. И. Бусев титровал 8-оксихинолинаты висмута, меди, трехвалентного железа и других металлов броматом калия, определяя точку эквивалентности амперометрически. Метод дает удовлетворительные результаты.

Висмут титруют амперометрически 2%-ным раствором 8-оксихинолина в приблизительно нормальной уксусной кис­лоте. При рН 6,5 8-оксихинолин восстанавливается при потенциале около 800 мв, а при рН 5,5 – около 650 мв.

К 10 мл примерно 0,05 М раствора висмута в 20%-ной азотной кис­лоте прибавляют 2 г виннокислого натрия и 1 н. NaОН до нейтральной реакции по метиловому красному. Затем прибавляют 7,33 г ацетата натрия NaC₂H₃O₂∙3H­₂O и 0,16 мл 6 н. уксусной кислоты (рН около 9), устанавли­вают потенциал на 850 мв, прибавляют 50 капель 0,1%-ного раствора фенолфталеина в 50%-ном этиловом спирте для подавления максимума и титруют 2%-ным раствором 8-оксихинолина.

Заключение

Рассмотрены комплексные соединения висмута (III) и висмута(V) с органическими лигандами. Дана характеристика, свойства, особенности строения и методы получения комплексов с ферроценом, тиомочевиной, дитизоном, 8-оксихинолином, купфероном, мальтолом, этилендиаминтетраацетатовисмутата(III) аминогуанидиния.

Подчеркнута важная роль комплексных соединений висмута в фармакологической химии. Его комплексы имеют первостепенное значение для терапевтических и диагностических целей медицины. Ведутся поиски эффективных хелатирующих лигандов. Комплексы висмута представляют фармакологический интерес и могут быть использованы для лечения ряда патологических состояний, что раскрыто на примере висмута (III) трикалия дицитрата.

Также немаловажным является использование реакций комплексообразования висмута для определения самого металла в растворах. Приведены методики обнаружения, определения и отделения висмута, в реакциях которых в качестве реагентов на висмут используются тиоацетамид, пирогаллол и 8-оксихинолин.

Использованная литература

1. Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2004. Т.5. №.1.

2. Бусев А.И. Аналитическая химия висмута. – М: Издательство АН СССР, 1953. – 381 с.

3. http://www.rlsnet.ru/mnn_index_id_1923.htm

4. Документ pdf – 2-53. Кристаллическая структура нового комплекса с ферроценом.

Савилов С.В., Фишер А., Кузнецов А.Н., Поповкин Б.А., Клоо Л.

5. Муха С.А. Новые аспекты химии физико-химии мальтола и его металлосодержащих комплексов (на правах рукописи; автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук) Иркутск – 2008.

6. Документ pdf – 3-11. Кристаллическая структура смешаннолигандных (тиокарбамид)-этилендиаминтетраацетатовисмутатов(III) аминогуанидиния. Р.Л.Давидович, А.В. Герасименко, В.Б. Логвинова.

7. Индикаторы под ред Э.Бишопа. – М: Мир, 1976. – т.1,2.