1.5. Колориметрические методы определения висмута

Колориметрические методы применяются главным образом для определения небольших количеств висмута (0,0001–0,1%) в рудах, металлах и сплавах, в биологических материалах.

Широко используемый на практике метод с иодидом калия отличается высокой чувствительностью, но требует предвари­тельного выделения висмута. Мешают окислители (Cu^II, Fe^III и др.) и элементы, образующие малорастворимые иодиды (Pb, Ag). При восстановлении выделившегося из иодида калия иода сернистой кислотой в колориметрируемом растворе может образоваться иодсульфиновая кислота, что приводит к полу­чению ошибочных результатов.

Методы с тиомочевиной обладают высокой чувствитель­ностью и специфичностью, дают возможность определять небольшие количества висмута в свинце, меди, различных спла­вах, биологических материалах и т. д. часто без предваритель­ного выделения висмута и могут быть рекомендованы для самого широкого использования.

Заслуживает внимания роданидный метод определения висмута в меди. В специальных случаях могут оказаться полез­ными дитизоновый и некоторые другие методы.

Колориметрия, являясь основным методом при определении следов (0,1-10γ) висмута, приближается, а иногда и превос­ходит по чувствительности эмиссионные спектральные методы. Спектрофотометрические методы обеспечивают получение более точных результатов, чем спектральные. Обычные спектрофото­метры дают точность 0,5–1%, что более чем достаточно при определении следов вещества. Однако эмиссионные спектраль­ные методы часто превосходят спектрофотометрические в отно­шении скорости при серийном анализе металлов.

Исследование состава, устойчивости и условий образования соединений, используемых для колориметрического опреде­ления висмута, изучение кривых светопоглощения окрашенных растворов и комплексообразования с целью маскировки ме­шающих элементов и т. п. позволят уточнить существующие и разработать новые, более совершенные методы. Фотоколориметрические методы могут сыграть важную роль в осуществле­нии автоматизации аналитического контроля производствен­ных процессов.

Нефелометрические методы, основанные на определении висмута по степени помутнения раствора, не имеют практиче­ского значения. Исследования показали, что постоянства сте­пени дисперсности стандартов добиться трудно.

1.6. Спектральные методы определения висмута

Преимущества спектрального анализа заключаются, как известно, в его высокой чувствительности (степень чувстви­тельности зависит в значительной мере от техники экспери­мента и качества аппаратуры), позволяющей успешно обна­руживать и полуколичественно определять 0,001–0,1% вис­мута одновременно с другими элементами из минимальных навесок в свинце, меди, олове, сурьме, различных сплавах, минералах, рудах, горных породах, биологических матери­алах. Необычайная простота исследования обеспечивает бы­строту определения при серийных анализах металлов. Спект­ральный анализ требует наличия сравнительно дорогой аппа­ратуры и специально подготовленных кадров. При помощи спектрального анализа в некоторых полиметаллических рудах был открыт висмут, произведены исследования громадного количества руд и минералов на содержание висмута и других металлов, изучено распределение висмута в полупродуктах свинцовых заводов и др.

Спектральный анализ может и должен найти применение на всех стадиях технологического процесса получения свинца, меди, сурьмы и других металлов – начиная от сырья и кончая готовой продукцией.

Рентгеноспектральный анализ ценен только в тех случаях, когда возникает необходимость быстрого полуколичественного определения (в течение 2 час.) в пробе весом около 0,01 г всех элементов периодической системы от № 12 до 92. Чувствитель­ность метода невелика: он позволяет открывать не менее 0,01–0,1% и полуколичественно определять не менее 0,3– 0,5% вещества.