4.2.3. Отделение висмута

Файгль и Ордельт осаждают висмут пирогаллолом, как описано при весовом определении. Осадок пиро­галлята висмута отфильтровывают и промывают. Из фильтрата осаждают свинец в виде сульфида. Последний переводят в сульфат и взвешивают. При определении 0,0065–0,3 г Вi в присутствии 0,5–0,01 г Pb ошибка составляла от –0,0007 до +0,0003 г Вi.

Э. А. Остроумов получил хорошие результаты при отделении висмута от свинца пирогаллолом по методу Файгля и Ордельта.

Э. А. Остроумов отделял Bi от Cu. Висмут оса­ждают пирогаллолом, придерживаясь первого варианта, про­мытый осадок сжигают и взвешивают в виде Вi₂O₃. Метод применим только при количествах меди, превышающих коли­чества висмута не более чем в 3–4 раза.

4.3. Определение висмута при помощи реакции его комплексообразования с 8-оксихинолином

4.3.1. Весовое определение висмута

По Бергу, висмут определяют следующим образом: к раствору соли висмута (например, нитрата), не содержащему ионов галогенов, прибавляют винную кислоту в количестве, достаточном для предупре­ждения образования основной соли, и нейтрализуют свободную кислоту аммиаком или едким натром по фенолфталеину, затем прибавляют уксус­ную кислоту до слабокислой реакции (создают концентрацию НС₂Н₃О₂ = 1–2%) и прибавляют на каждые 0,05 г висмута 1–2 г ацетата натрия или аммония. Повышенные количества тартрата, а также солей натрия и аммония на определение висмута не влияют. Общий объем раствора составляет 150–200 мл. Висмут осаждают при 60–70° насыщенным на холоду спиртовым или ацетоновым раствором 8-оксихинолина. Избы­ток осадителя не мешает определению. После нагревания до начинаю­щегося кипения и свертывания осадка последний отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают горячей водой и высушивают при 100° (F=0,3171) или при 130° (F=0,3260).

Берг получил при определении этим методом 0,02–0,2 г висмута удовлетворительные результаты.

Определение висмута осторожным прокаливанием осадка оксихинолината с 1–3 г безводной щавелевой кислоты очень сложно, так как для получения Вi₂О₃ требуется еще выпаривание с азотной кислотой.

Более точные результаты ддет объемный метод.

Незначительные изменения метода Берга, сделанные Гехтом и Рейснером, позволили уверенно определять большие и маленькие количества висмута:

К раствору нитрата ила сульфата висмута на каждые 10 мг Вi при­бавляют 3 мл 50%-ного раствора винной кислоты и нейтрализуют раз­бавленным аммиаком по фенолфталеину до слабого порозовения. Затем добавляют по каплям ледяную уксусную кислоту (2–3 капли по 0,025 мл) или лучше соответствующее количество 10% -ного раствора НС₂Н₃О₂ .до перехода желтой окраски метилового красного в розовую. После этого прибавляют еще столько НС₂Н₃О₂, чтобы ее концентрация в конеч­ном растворе (после добавления осадителя) достигала 0,5–1%. При более высоких концентрациях НС₂Н₃О₂ висмут осаждается не полностью. Затем прибавляют столько 50%-ного раствора ацетата аммония, нейтра лизованного аммиаком по метиловому красному, чтобы его концентра­ция составляла 3%. При более высокой концентрации ацетата аммония получаются пониженные результаты. Смесь нагревают до 60–70° и до­бавляют по каплям при постоянном перемешивании четырехкратный избыток 4%-ного раствора 8-оксихинолина в 10%-ной уксусной кислоте. Недолго кипятят, после охлаждения до комнатной температуры филь­труют через стеклянный фильтр, высушенный на воздухе; хорошо про­мывают горячей водой, досуха отсасывают и взвешивают. Осадок можно также высушивать 1–1,5 часа при 105°. В обоих случаях состав осадка отвечает формуле Вi(С₉Н₆(ON)з∙Н₂O. Фактор пересчета F=0,3171.

Метод дает удовлетворительные результаты, как это видно из табл. 8.

Гехт и Рейснер также определяли 0,11—2,2 мг Вi₂O₃ с удо­влетворительной точностью.