2.3. Комплекс с дитизоном

Дитизон со многими металлами образует внутрикомплексные соединения, нерастворимые в воде и легко растворимые в несмешивающихся с водой растворителях. Характерные реакции дают Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Tl, Sn, Pb, Bi, Mn, Pd, Pt, Fe, Со, Ni.

Максимум абсорбции растворов дитизоната висмута и дру­гих металлов в четыреххлористом углероде определили Фишер и Вейл (табл. 2).

Образовавшийся при рН 8,8 в присутствии избытка дитизона дитизонат висмута должен иметь состав, соответствующий формуле Bi(C₁₃N₁₁N₄S)₃.

Относительно полноты экстрагирования висмута раствором дитизона при высоких рН в литературе имеются противоречи­вые данные.

Висмут экстрагируется неполностью из щелочного нитрат­ного раствора, содержащего высокие концентрации солей. В противоположность этому имеются данные о том, что в присутствии цитратов, а также цианидов висмут экстрагируется полностью. В сильно щелочных растворах экстрагирование менее полное. Фишер рекомендует экстрагировать висмут раствором дитизона в ССl₄ при рН 7-8 (точка перехода фенолового красного). Хаббард экстра­гировал висмут при рН 9,5, в то время как Сендел рабо­тал при несколько меньшей величине рН (8,5-9,0). Многочисленные опыты подтвердили данные Сендела.

Константа нестойкости дитизоната висмута

еще не определена (Dz – молекула дитизона C₁₃N₁₁N₄S). Значение K’_BiDz3 состоит в том, что она характеризует извлечение висмута из водной фазы в виде дитизонатного комплекса.

Экстрагирование раствором дитизона в ССl₄ или СНСl₃ часто применяют для отделения и колориметрического опре­деления небольших количеств висмута. Значительного вни­мания заслуживает метод определения висмута в биологических материалах по Лауг и метод определения висмута в меди по Ю-Лин Яо. Все дитизоновые методы отли­чаются высокой чувствительностью. Хотя они дают удовле­творительные результаты, но все же во многих отношениях уступают более простым и достаточно чувствительным тиомочевинным методам.

2.4. 8–оксихинолинат висмута

В зависимости от условий 8-оксихинолин реагирует, как очень слабая кислота и как слабое основание. Как слабая кислота, 8-оксихинолин осаждает висмут и многие другие металлы из слабоуксуснокислого или аммиачного раствора, содержащего тартрат натрия, в виде желтых или желто-зеленых малорастворимых внутрикомплексных соединений. Пре­дельное разбавление при осаждении висмута из слабоуксусно­кислого раствора 1 : 300 000, а из аммиачного раствора в при­сутствии тартрата натрия 1 : 217 000. Осаждаемый минимум составляет соответственно 0,017 и 0,023 мг Вi. В табл. 3 ука­заны возможности осаждения висмута и других металлов 8-оксихинолином при различных условиях.

Гото исследовал влияние величины рН раствора на осаждение висмута и других металлов 8-оксихинолином и установил границы значений рН для количественного оса­ждения висмута (величина рН измерялась кислородным электро­дом). При осаждении 35,00 мг Вi из уксуснокислого раствора, содержащего тартрат натрия, и из щелочного тартратного раствора были получены следующие результаты (табл. 4).

Таким образом, область полного осаждения висмута находится при величинах рН от 4,8 до 10,5. При рН 3,5 и меньше и при рН 12,9 и более висмут совсем не осаждается.

В табл. 5 сопоставлены найденные величины рН пол­ного и частичного осаждения 8-оксихинолинатов различных металлов.

Высушенный при комнатной температуре или при 105° осадок имеет состав, отвечающий формуле Bi(C₉H₆ON)₃ ∙ H₂O. При 130-140° осадок медленно обезвоживается.

Строение 8-оксихинолината висмута изображается общей формулой:

Взвешивание висмута в виде Bi(C₉H₆ON)₃ ∙ H₂O дает удо­влетворительные результаты. Количество висмута можно также определить титрованием связанного с ним 8-оксихинолина броматометрическим методом. Следует отметить, что осажде­ние оксихинолином имеет для висмута меньшее значение, чем для определения других элементов.