Тема 10. Лигнаны

Лигнаны - это природные фенольные вещества, состоящие из двух фенилпропановых фрагментов (С₆ - С₃), соединенных между собой -углеродами боковых цепей.

Термин "лигнаны" впервые был введен Хеуорсом в 1936 году.

Впервые эти соединения были получены из древесины (лат. lignum - древесина, дерево), на основании чего они и получили свлё название.

Общую структуру димера можно представить следующей схемой:



___

В настоящее время известно более 200 представителей этой группы. Разнообразие лигнанов обусловлено:

1) расположением фенильных ядер;

2) степенью их насыщенности;

3) наличием различных заместителей в бензольных кольцах;

4) характером связи между ними;

5) степенью насыщенности боковых цепей;

6) степенью окисления -углеродных атомов.

Наиболее часто в составе ароматических колец имеются гидроксильные, метоксильные и метилендигидроксильные группы. При окислении углеродных атомов боковых цепей часто образуются оксидные или лактонные циклы.

Классификация лигнанов

Лигнаны в зависимости от расположения ароматических ядер делятся на 3 группы: собственно лиигнаны, неолигнагы и лигноиды.

Собственно лигнаны. Известно пять типов структур этой группы::

1. Диарилбутановый тип - лигнаны гваяковой смолы, получаемой из древесины гваякового дерева (Guajacum officinale), например, гваяретовая кислота:

ГВАЯРЕТОВАЯ КИСЛОТА

2. Тетрагидронафталиновый тип - лигнаны смолы и подземных органов подофилла щитовидного (подофиллотоксин и пельтатины):

Подофиллотоксин

3. Сезаминовый(диоксабициклооктановый) тип - лигнан сезамин из семян кунжута (Sesamum indicum) и сирингарезинол из корневищ и корней элеутерококка колючего:

СИРИНГАРЕЗИНОЛ

4. Диарилоктановый тип - схизандрин и схизандрол из плодов и семян лимонника китайского:

СХИЗАНДРИН

5. Диарилтетрогидрофурановый тип

Неолигнаны состоят из двух арилпропановых фрагментов (С₆ – С₃), соединенных между собой α – углеродными атомами боковых цепей. В положении С_β – С _ץчасто бывает двойная связь.

Лигноиды – соединения, в которых фрагмент фенилпропана

(С₆ – С₃) связан с другими группами фенольных соединений:

флаволигнаны (силибин, силикристин и др.), ксантолигнаны (килькорин) и кумаринолигнаны (дафнетицин).

СИЛИБИН

Распространение в растительном мире.

Лигнаны широко распространены в растительном мире. В растениях встречаются как в виде агликонов, так и в виде гликозидов. Особенно часто встречаются в семействах:

Сосновые (Pinaceae), Барбарисовые (Berberidaceae),

Астровые (Asteraceae), Аралиевые (Araliaceae),

Рутовые (Rutaceae), Кунжутные (Pedaliaceae) и др.

В растениях лигнаны находятся в растворенном виде в жирном и эфирном маслах, смолах; накапливаются во всех органах, но больше - в семенах, корнях и одревесневших стеблях.

Физико-химические свойства

Лигнаны – это твердые криссталические вещества, бесцветные или слегка окрашенные. Большинство лигнанов – оптически активные вещества. Многие вращают плоскость поляризации влево.

Растворимы в бензоле, хлороформе, диэтиловом эфире, низших спиртах, в жирных и эфирных маслах, смолах; нерастворимы в воде. Не перегоняются с водяным паром. Лигнаны гликозиды растворимы в водных растворах низших спиртов.

Из ЛРС экстрагируют диэтиловым эфиром, хлороформом или другими растворителями. Разделение проводят с помощью колоночной хроматографии на оксиде алюминия, силикогеле.

Подобно финолоспиртам избирательно поглощают свет при длине волны 275-280, 220-230 нм. В УФ-свете флуоресцируют голубым или жёлтым цветом в зависимости от строения.

Лигноиды проявляют свойства тех соединений, которые входят в их состав.