- •1. Введение
- •Термодинамическая система и термодинамические параметры
- •2. Основные принципы статистики
- •2. 1. Статистическое распределение
- •Фазовый объем и его свойства
- •Плотность функции распределения
- •Свойства плотности функции распределения
- •2.2. Теорема Лиувилля
- •2.3. Микроканоническое распределение
- •Особенности квантовой статистики
- •2.4. Статистический вес. Энтропия
- •а) Квантовая статистика
- •б) Классическая статистика
- •2.5. Связь энтропии с функцией распределения
- •Квантовое рассмотрение
- •Классический случай
- •3. Термодинамические величины. Температура. Адиабатический процесс. Давление. Работа и количество тепла.
- •3.1. Температура
- •Определение температуры
- •Положительность температуры
- •Установление теплового равновесия
- •3.2. Давление
- •Адиабатический процесс
- •Определение давления.
- •Условие механического равновесия
- •3.3. Внутренняя энергия системы, работа и теплота.
- •4. Термическое и калорическое уравнение состояния. Первое и второе начало термодинамики. Теплоемкость.Термодинамические потенциалы. Метод ТД потенциалов.
- •4.1. Термические и калорическое уравнения состояния
- •4.2. Уравнение первого начала термодинамики
- •4.3. Теплоемкость
- •4.4. Второе начало термодинамики
- •4.5. Термодинамические потенциалы
- •5. Основные термодинамические процессы и их уравнения
- •5.1. Политропные процессы
- •5.2. Термодинамические коэффициенты
- •5.3. Второе начало для неравновесных процессов. Основное уравнение и основное термодинамическое неравенство.
- •5.4. Цикл Карно. Теоремы Карно.
- •6. Третий закон термодинамики и его следствия
- •6.1. Теорема Нернста.
- •7. Зависимость термодинамических величин от числа частиц.
- •7.1. Химический потенциал. Большой термодинамический потенциал
- •7.2. Условия равновесия и устойчивости термодинамических систем
- •Общие условия термодинамического равновесия и устойчивости
- •Условие устойчивости равновесия однородной системы
- •Принцип Ле Шателье — Брауна
- •8. Фазовые переходы
- •8.1. Условия равновесия фаз
- •8.2. Правило фаз Гиббса
- •8.3. Фазовые переходы первого рода
- •8.4. Фазовые переходы второго рода
Термодинамика и статфизика часть 1 |
13 |
системы определяются ее энергией. Поэтому можно постулировать квантовое микроканоническое распределение, которое хорошо описывает статистические свойства замкнутой системы. Обозначим посредством dГ число квантовых состояний замкнутой системы, приходящихся на определенный бесконечно малый интервал значений ее энергии. Это число играет роль, аналогичную элементу фазового объема dpdq в классической статистике. Пусть замкнутая система состоит из подсистем, взаимодействием которых можно пренебречь.
Тогда каждое состояние системы в целом можно характеризовать заданием состояний отдельных подсистем и число dГ предсталяется в виде произведения:
В результате вероятность dw нахождения неподвижной системы в каком-либо из состояний, можно записать в виде
dw=const E −En dГ |
(2.5) |
Это и есть квантовое микроканоническое распределение. Его физический смысл состоит в том, что все квантовые состояния замкнутой системы, соответствующие данному значению ее энергии, являются равновероятными.
2.4. Статистический вес. Энтропия
а) Квантовая статистика
Рассмотрим замкнутую систему, находящуюся в состоянии статистического равновесия. Мысленно разделим ее на большое число макроскопических подсистем и рассмотрим одну
из них. Пусть wna - статистическая матрица (функция распределения) этой подсистемы, зависящая от ее энергии Е
Для упрощения формул будем опускать индекс а, но будем подразумевать, что рассматриваем а-тую подсистему.
Найдем W (E) dE - вероятность того, что энергия подсистемы имеет значение в интервале между Е и Е + dE.
Чтобы найти эту вероятность, нужно умножить статистическую матрицу w (E) на число квантовых состояний с энергиями в интервале от Е до Е + dE.
Обозначим через Г (Е) - число состояний с энергиями , меньшими или равными Е.
Тогда число состояний в интервале dE есть dΓ = dEdΓ dE
и, следовательно, распределение вероятностей по энергии можно записать в виде
причем функция W удовлетворяет условию нормировки
Это условие означает, что площадь под кривой W = W(E) равна единице.
Вероятностный характер результатов статистики в большинстве случаев никак не
Термодинамика и статфизика часть 1 |
14 |
проявляется. Если наблюдать макроскопическое тело в течение долгого времени, то оказывается, что все характеризующие его величины являются практически постоянными, равными своим средним значениям, и лишь изредка испытывают отклонения, называемые флуктуациями. Это тем более справедливо, чем больше и сложнее тело. Если с помощью функции распределения f(р,q) построить функцию распределения вероятностей различных значений величины, то эта функция W будет иметь чрезвычайно острый максимум при среднем значении, отличаясь от нуля лишь в непосредственной близости от точки максимума. В этом смысле предсказания статистики имеют практически определенный, а не вероятностный характер.
Рис. 1: Распределение вероятностей значений физической величины
Введем ширину кривой W = W(E), определив ее как ширину прямоугольника, высота которого равна значению W в точке максимума, а площадь равна единице. Таким образом, ширина этой кривой Е определяется соотношением
(***)
Или для матрицы плотности
где
Г - число квантовых состояний в интервале энергии Е. Величина Г называется статистическим весом макроскопического состояния подсистемы, а величина
S=ln Г - энтропией подсистемы.
Обе величины являются безразмерными. Поскольку статистический вес всегда больше единицы, то энтропия не может быть отрицательной.
Понятие энтропии - одно из важнейших в статистике. Статистическое определение энтропии через статистический вес Г имеет простой физический смысл. Статистический вес - это число состояний, в которых равновесная подсистема проводит почти все время.
б) Классическая статистика
Все сделанные определения можно перенести на случай классической статистики. Отличие состоит в том, что вместо функции w (Е) нужно говорить о классической функции распределения ρ(Е), а вместо статистического веса об объеме участка фазового пространства.
По аналогии с формулой (***) ведем объем фазового пространства, где находится наша подсистема все время наблюдения.