Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Молекулярная физика.Термодинамика.doc
Скачиваний:
160
Добавлен:
15.03.2015
Размер:
3.56 Mб
Скачать

3.3. Вероятность

Доля молекул, имеющих скорости, лежащие в интервале от VдоV+dV, выражаемая ранее величинойdN/N, в математике называетсявероятностью.

Действительно, вероятностью какого-либо события (исхода) называется отношение числа благоприятных исходов к общемучислу испытаний(исходов). В «молекулярной науке» общее число исходов испытаний — это, очевидно, общее число молекулN. Благоприятным исходом считается тот, когда молекула имеет скорость, лежащую в интервале отVдоV+dV.

Такое совпадение позволяет применять к поиску функции распределения F(V), по определению связанной с вероятностьюdN/NсоотношениемF(V)dV=dN/N, методы, развитые и глубоко исследованные в области математики, называемойтеорией вероятностей.

Рассмотрим самые азы теории вероятностей на очевидном примере с подбрасыванием монеты и угадыванием — предсказанием: «Что выпадает: орел или решка?» Что такое «решка»? Не понятно. Но в примере ясно — это другая (не орел) сторона монеты. Пусть благоприятным исходом считается выпадение орла — одно событие. Всегоисходов— два. Вероятность благоприятного исхода — 1/2. Если делать два бросания, то вероятность, что оба раза выпадет орел (сокращенно «О»), будет 1/4. Действительно, это одно из ОО, ОI, IО, II — четырех возможных исходов (исход решки обозначим I). А если подбросить трижды, то какова вероятность, что все три раза будет орел? 1/6? Нет. Надо выбирать из ООО, ОIО, IОО, ПО, ООI, ОII, IОI, III. Это 1/8. А два орла? Какова вероятность, что дважды выпадет О? Очевидно, 3/8 (второй, третий и пятый исходы). Три раза из восьми возможных. Также легко подсчитать, что вероятность одного О при тех же восьми возможных будет 3/8. Наконец, вероятность, что орел ни разу «не покажет свой клюв», будет 1/8 (исход III).

Попробуем на основе этих примеров сделать общие заключения. Во-первых, видим, что вероятности одинаковых, независимых друг от друга событий(повторное выпадение орла),перемножаются. Во-вторых, обратим внимание на сумму полученных вероятностей. При одном бросании 1/2 + 1/2=1, при трех бросаниях 1/8 + 3/8 + 3/8 + 1/8=1. То естьсумма вероятностей всех исходов равна единице.

Из этих двух положений можно сделать некоторые заключения о функции распределения. Пусть вероятность, что молекула имеет проекцию скорости от VxдоVx+dVx, будетF(Vx)dVx. Так как все оси равноправны, то вероятность, что три проекции лежат, каждая соответственно в интервале отVxдоVx+dVx, отVудоVу+dVуи отVzдоVz+dVz, будет произведениеF(Vx)⋅F(Vу)⋅F(Vz)⋅dVxdVуdVz. Но тремя проекциями определяется величина скорости (модуль)и направление.

Тогда

(3.10)

где F(V)dV — вероятность, что скорость имеет величину, лежащую от V до V + dV, F(θ, φ)dθ dφ — вероятность, что скорость направлена под углами от θ до θ + dθ и от φ до φ + dφ.

Формула (3.10) и выражает положение оперемножении вероятностей, но в применении к вероятностям, связанным со скоростью молекулы. Применим теперь положение онормировке, так называется сформулированное ранее правило о том, что сумма вероятностей всех исходов равна единице. Это правило называетсяусловие нормировки. При малых интервалах величин скоростей, для которых вычисляется вероятность (а дифференциалы соответствуют «бесконечно малым» интервалам), сумма заменяется интегралом и, например,

(3.11)

где пределы интегрирования показывают всю область изменения переменных. Формула (3.11) представляет собой математическое выражение условия нормировки в различных случаях.

Величина вектора (рис3.5)V— положительна, изменяется от 0 до. Проекция может быть и отрицательна (когда она направлена против оси). Углы можно все охватить (рис3.6), если пол-окружности (сθот 0 доπ) повернуть на полный оборот отφ=0 доφ=2π.

Рис3.5.Модуль и направление скорости

Рис3.6.Область изменения углов 0 <φ < 2π, 0 < θ< π

Вернемся теперь к примерам о бросании монеты и посмотрим внимательно на числители дробей, которые отражают количество (не вероятность — долю, а число — количество) благоприятных исходов— то количество исходов, когда выполняется наперед заданное условие о числе выпадений орла.

Если внимательно присмотреться, то числа благоприятных исходовсовпадают с коэффициентами многочлена, возникающего при возведении двучлена в степень. Например, (p + q)3=р3+ 3р2q+ 3pq2+q3, а числа выпадения орла соответственно 1, 3, 3, 1 (при отсутствии выпадений, одном выпадении, двух выпадениях и трех выпадениях) в трех бросаниях. Оказывается, этот результат вполне общий.

Количество благоприятных исходов совпадает с биномиальными коэффициентами.Вспомним, что двучлен по латыни —бином. Итак:

(3.12)

где

(3.13)

число сочетаний из k элементов по m элементов. Обозначение же факториала — знакомое, именно k= 1 ⋅ 2 ⋅ 3 ⋅ ... ⋅ k — произведение всех натуральных чисел до k.

Более того, если рассматривать ркак вероятность выпадения благоприятного исхода в одном испытании (бросании), aq=1 –р— вероятность, что благоприятный исход не выпадет, то каждое слагаемое в биномиальном разложении (3.12) — вероятность выхода благоприятного исхода равноmраз вk испытаниях. Это легко проверить, например прир=1/2 иq=1 – 1/2=1/2, взявk=3.

Интересно, что график (рис3.7) зависимости числа сочетанийот числа благоприятных исходовmимеет такой же «колоколообразный» вид, как и график распределения молекул по проекции скорости, приведенный ранее (см. рис3.3).

Рис3.7.График зависимости числа сочетаний изkэлементов поmпри больших значенияхk

Итак, вероятность, что событие наступит ровно mраз приkнезависимых испытаниях (формула Бернулли):

(3.14)

Однако вычислять по этой формуле при сколько-нибудь значительном числе испытаний очень трудно (громоздко). Примерно двести лет тому назад Пьер-Симон Лаплас установил, что если число испытаний Kвелико, то эту вероятность можно приближенно подсчитать по формуле

(3.15)

где

(3.16)

Постоянные АиВопределяются соответственно из условия нормировки и из условия, что наибольшая вероятность по точной и по приближенной формуле будет в одной и той же точке. Так как молекул очень много, то для вероятностей в статистической физике формулу Лапласа используют как точную.

Подведем итог нашего, пусть поверхностного, но нужного изучения основ теории вероятностей.

1. Вероятность появления хоть одного из несовместимых (невозможных) одновременно событий равна сумме вероятностей этих событий. Сумма всех вероятностей (интеграл) равна единице.

2. Вероятность появления нескольких событий, независимых от других, равна произведению вероятностей этих событий.

3. Формула Бернулли и Лапласа. Вероятность того, что в kнезависимых испытаниях, в каждом из которых вероятность появления событий равнар, событие наступит ровноmраз безразлично в какой последовательности, равна:

(3.17)

Здесь коэффициент появляется из условия нормировки, из того, что сумма всех вероятностей равна единице. При вычислении соответствующего интеграла использовано, что

(3.18)

Заметим в заключение, что теория вероятностей — красивая наука, облегчающая понимание явлений жизни и природы.