- •Содержание
- •1. Тепловые эффекты
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •2. Тепловые свойства. Зависимость теплового
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •3. Энергия Гиббса – критерий термодинамической
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •4. Константа равновесия
- •Примеры решения задач
- •Задачи и упражнения
- •5. Основы химической кинетики и катализа
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •6. Прочность связей в молекулах углеводородов
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •7. Реакции радикалов при термическом
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •8. Химизм и механизм термических превращений
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •9. Соотношение скоростей реакций радикалов
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
- •10. Процессы переработки нефтяного сырья, протекающие
- •Задачи и упражнения для самостоятельной работы
Примеры решения задач
Задача 1. Для реакции С2Н4 + Н2 ↔ C2H6 определить зависимость теплового эффекта от температуры и вычислить тепловой эффект этой реакции при температуре 10000С, если температурные зависимости теплоемкостей имеют вид:
, Дж/моль∙оК
, Дж/моль∙оК
, Дж/моль∙оК
Решение:
Из справочных данных (см.приложение, табл.1) находим стандартные значения теплот образования исходных веществ (С2Н4 и Н2) и продуктов реакции (C2H6) гидрирования этилена. Тогда:
Q298 = - 137147 Дж/моль
α = 28,41 + 5,61 - 9,39 = 24,64
β = 1/2(0,0016 + 0,1362 - 0,142) = - 0,00212
γ = 1/3(0 - 0,0000482 + 0,0000687) = 0,0000067
Расчет теплового эффекта можно произвести через условный тепловой эффект при оК:
Q0 = Q298-αТ-βТ2-γT3=-137147–24,64∙298+0,00212∙2982–0,0000067∙2983 =
= - 144479 Дж/моль
Тогда вид температурной зависимости будет иметь:
QT = - 144479 + 24,64∙Т – 0,00212∙Т2+ 0,0000067∙Т3
Q1000 = - 144479+ 24,64∙1000 – 0,00212∙10002 + 0,0000067∙10003 = - 115259 Дж/моль
Расчет теплового эффекта также можно произвести, зная стандартный тепловой эффект (Q293):
Q293 =-144479+24,64∙293-0,00212∙2932+0,0000067∙2933 = -137273 Дж/моль
QT = Q293 + α(Т-293) + β(Т2-2932) + γ(T3-2933)
Тогда вид температурной зависимости будет иметь:
QT = – 137273 + 24,64(Т–293) – 0,00212(Т2–2932) + 0,0000067(Т3–2933)
Q1000 = – 137273 + 24,64(1000–293) – 0,00212(10002–2932) + 0,0000067∙
(10003–2933) = – 115259 Дж/моль
Задача 2. Определите тепловой эффект реакции гидрирования ацетилена С2Н2 + Н2 ↔ С2Н4 при температуре 177оС, если зависимость теплового эффекта этой реакции от температуры имеет вид:
, кал/моль
Решение:
Используя справочные данные (см.приложение, табл.1) через теплоты образования веществ находим тепловой эффект при температуре 298оК (Q298=∑∆Нокон. - ∑∆Нонач.):
Q298 = 12496 – 54194 = - 41698 кал/моль
Тогда:
Qо = - 41698 + 16,32∙298 – ∙2982 + 3,21∙10-6∙2983 + =
= - 37914 кал/моль
Q450 = - 37914 – 16,32∙298 + ∙2982 – 3,21∙10-6∙2983 – =
= - 41698 кал/моль
Q450 = - 41698∙4,19 = - 174714 Дж/моль = - 174,714 кДж/моль
Задача 3. Определить тепловой эффект реакции:
А + В ↔ D + 3F при температуре 1273оК, если теплосодержания веществ при этой температуре равны:
А: IA = 59477 Дж/моль;
B: IB = 37861 Дж/моль;
D: ID = 31073 Дж/моль;
F: IF = 29255 Дж/моль,
а Q293 = - 195882 Дж/моль.
Решение:
Q1273 = - 195882 – (31073 + 3∙29255 – 59477 – 37861) = - 217382 Дж/моль = - 217,382 кДж/моль
Задачи и упражнения для самостоятельной работы
№ п/п Задачи |
Условие задачи |
1. |
Определить тепловой эффект реакции дегидрирования 168 кг циклогексана С6Н12 ↔ С6Н6 + 3Н2 при температуре 427оС, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
2. |
Определить тепловой эффект процесса изомеризации 360 кг н-пентана н-С5Н12 ↔ изо-С5Н12 при температуре 527оС, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
3. |
Определить тепловой эффект реакции гидрирования 520 кг ацетилена до этана С2Н2 + 2Н2 ↔ С2Н6 при температуре 127оС, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
4. |
Определить тепловой эффект реакции тримеризации этилена 3С2Н4 = С6Н12 при температуре 327оС, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
5. |
Найдите тепловой эффект реакции разложения 7000 кг метана СН4 → С + 2Н2 при температуре 1227оС, если известно, что: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
6. |
Найдите тепловой эффект процесса гидрирования 104 кг ацетилена до этилена С2Н2 + Н2 ↔ С2Н4 при температуре 177оС, если известно, что: Qр = Qо + аТ + в/2Т2, где а = - 16,32; в = 2,2∙10-3 Дж/моль
|
№ п/п Задачи |
Условие задачи |
7. |
Определить тепловой эффект реакции алкилирования бензола этиленом С6Н6 + С2Н4 →С6Н5-С2Н5 при температуре 77оС, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
8. |
Определить тепловой эффект реакции дегидроциклизации н-гептана С7Н16 ↔ С6Н5-СН3 + 4Н2, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК
|
9. |
Найдите тепловой эффект реакции гидрирования этилена до этана С2Н4 + Н2 ↔ С2Н6 при температуре 227оС, если известно, что: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |
10. |
Определите вид температурной зависимости теплового эффекта реакции дегидрирования циклогексана до бензола С6Н12 ↔ С6Н6 + 3Н2 при температуре 527оС, если: Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК Дж/моль∙оК |