36. Электролитическая диссоциация. Степень диссоциации. Слабые электролиты.

Электролитическая диссоциация – процесс распада электролитов (кислот, оснований, солей) на ионы в воде. Степень диссоциации – это доля растворенного электролита, распавшаяся на ионы. По способности к диссоциации электролиты подразделяют на слабые и сильные. Процесс диссоциации слабых электролитов обратим. При дальнейшем разбавлении раствора слабого электролита степень диссоциации увеличивается.

Степень диссоциации обычно определяют через электропроводимость, удельную χ или эквивалентную λ. χ обратна удельному сопротивлению, составляет проводимость кубика с ребром 1 см. зависимость χ от разбавления χ=f(V₀), где V₀-т.н. единичный объем, т.е. объем, в котором растворена единица вещества . χ сначала возрастает из-за увеличения α, а затем уменьшается вследствие уменьшения числа ионов при большом разбавлении.

λ – электропроводимость такого объема раствора, в котором содержится 1г эквивалента вещества. Суммарная электропроводность n параллельно включенных кубиков

λ увеличивается до некой предельной величины, когда α=1, при этом предельное значение λ_пред носит название электропроводимость при бесконечном разбавлении . Таким образом для слабых электролитов

37. Константы диссоциации. Закон разведения.

Константа диссоциации – константа равновесия процесса диссоциации.

где С_м – концентрация недиссоциированных молекул электролита.

Изотерма диссоциации:

Для стандартных условий ,

Константа диссоциации в одном и том же растворителе при постоянной температуре – величина постоянная, она характерна данному электролиту. Степень же диссоциации α характеризует состояние электролита в растворе данной концентрации и меняется с её изменением.

Для слабого электролита - закон разведения Освальда.

Связь между К_д и λ:

Электролиты: α>0.7 – сильные, 0.3<α<0.7 – средние, α<0.3 – слабые.

38. Сильные электролиты. Понятие активности и коэффициента активности.

Состояние сильных э-литов в р-ре. Истинная степень диссоциации в р-рах сильных э-литов примерно равна 1. В р-рах сильных э-литов действуют мощные электростатические силы между ионами. Возникновение ионных атмосфер.

Каждый ион внутри сферы является центром своей ионной атмосферы. Измерение диссоциации через степень электропроводимости. При пропускании тока центральный ион тащит за собой ионы противоположного знака, что тормозит его перемещение отсюда и снижение электропроводности, а следовательно снижение диссоциации. Кажущаяся степень диссоц. При разбавлении р-ра каж. степень увеличивается за счет увеличения промежутков между ионами, след уменьшается электростатич. Действие. Для р-ров сильных э-литов введено понятие активности/активной концентрации. Если взять т/динамич. ур-я, описывающую идеальную систему и вместо концентрации использовать активности, то можно ур-я идеальных систем использовать для реальных систем. Т.о. активность учитывает все виды взаимодействия между ионами. В качестве стандартного – принимают состояние полной диссоциации, при отсутствии осложняющего воздействия ионов друг на друга.

а- активная концентрация

γ-коэффициент активности

с-концентрация [грамм-ион/литр]

при при концентрации

в более концентрированных растворах