1. Дегидрогалогенирование галогенозамещенных одноосновных карбоновых кислот.
Реакция
протекает при действии спиртовых
растворов щелочей. Наиболее легко
вступают в реакцию
-галогензамещенные
карбоновые кислоты.
Пример:
СН3-СН-СН-СООН NaOH Cп. CH3-C=CH-COOH + NaC1 + H2O
|
| |
CH3 C1 CH3
2-хлор-3-метилбутановая 3-метил-2бутеновая
кислота кислота
2. Дегалогенирование дигалогенозамещенных карбоновых кислот.
Необходимые условия реакции: атомы галогена расположены у соседних атомов углерода.
Пример:
СН2-СН-СООН
Zn
CH2=CH-COOH
| | -ZnCl2
Cl Cl
2,3-дихлорпропановая 2-пропеновая кислота
кислота
3.
Дегидратация
-оксикислот.
Пример:
СН3-СН-СН2-СООН t, H2SO4 CH3-CH=CH-COOH
|
OH
3-оксибутановая кислота 2-бутеновая кислота
Химические свойства
Химические свойства данного класса соединений связаны с взаимным влиянием карбоксильной группы и двойной связи. Подробно о строении карбоксильной группы рассмотрено в разделе 2.6.1. Двойная связь, введенная в молекулу кислоты увеличивает ее кислотные свойства. Чем ближе двойная связь к карбоксильной группе, тем выше кислотные свойства соединения. В тоже время карбоксильная группа, как акцептор электронов, снижает активность двойной связи в реакциях электрофильного присоединения (АE) и повышает в реакциях нуклеофильного присоединения (АN).
Кислоты, в которых двойная связь расположена рядом с карбоксильной группой обладают рядом особенностей:
+
-
+
-
R
CH
= CH
C
= O
OH
Так,
реакции присоединения по двойной связи
протекают против
правила Марковникова(1) для акриловой
кислоты (см. 2.2.2.), по
правилу Марковникова для(2) других
кислот. На данную особенность поведения
в реакциях присоединения сказывается
акцепторное действие карбоксильной
группы.
П
ример:
-
+
R
- CH=CH-COOH + A+B-
R-CH-CH-COOH
|
|
B A
СН2=СН-СООН
+ Н+С1-
СН2-СН2-СООН
(1)
|
пропеновая кислота Сl 3-xлорпропановая кислота
Сl
|
СН3-С=СН-СООН
+ НСl
СН3-С-СН2-СООН
| |
СН3 СН3
3-метил-2-бутеновая кислота 3-хлор-3-метилбутановая кислота
1. Реакции по двойной связи.
1.1. Взаимодействие в галогенами.
СН2=СН-СООН
+ Сl2
СН2-СН-СООН
| |
Сl Сl
2,3-дихлорпропановая кислота
Взамодействие с водой.
СН2=СН-СООН
+ НОН СН2-СН2-СООН
|
ОН
3-оксипропановая кислота
1.3. Взаимодействие с галогеноводородами.
СН2=СН-СООН
+ НСl
СН2-СН2-СООН
|
Сl
3-хлорпропановая кислота
1.4. Взаимодействие с аммиаком.
СН2=СН-СООН
+ NH3
CH2-CH2-COOH
|
NH2 3-аминопропановая кислота
1.5. Реакции окисления.
1.5.1. Окисление в жестких условиях.
В данной реакции используется концентрированный раствор перманганата калия или хромовая смесь. В данном случае разрываются две связи и образуются альдегиды, кетоны, оксокислоты.
П
ример:
СН2=СН-СООН KMnO4 (K) CH2=O + O=CH-COOH
метаналь оксоэтановая
кислота
СН3-С=С
- СН2
–СООН KMnO4(k)
CH3-C=O
+ O=C-CH2-COOH
| |
| |
CH3 CH3 CH3 CH3
3,4-диметил-3пентеновая
ацетон 3-оксобутановая
кислота кислота
1.5.2. Окисление в мягких условиях.
В данной реакции используется разбавленный раствор перманганата калия , происходит разрыв только одной связи и образуется оксикислота.
Пример:
СН2=СН-СООН KMnO4(p) CH2-CH-COOH + MnO2 + KOH
|
|
OH OH
3,4-диоксипропановая кислота
2. Реакции по карбоксильной группе,
Данные реакции подробно разобраны в теме 2.6.1.
Контрольные вопросы по теме «Непредельные карбоновые кислоты»
1. Каое влияние на химические свойства кислот оказывает двойная связь?
2. Почему реакции присоединения по двойной связи в пропеновой кислоте протекают против правила Марковникова?
3. Каковы продукты окисления непредельных кислот в мягких и жестких условиях?
4. Влияет ли наличие двойной связи на кислотные свойства данного класса соединений?
5. Какие реакции протекают по карбоксильной группе и двойной связи?