Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Lektsii_Fizika_chast_III

.pdf
Скачиваний:
13
Добавлен:
09.06.2015
Размер:
1.86 Mб
Скачать

женные вычисления которого в области низких температур позволяют оценить EF, как

 

 

EF EF0 Const T 2.

(7.8)

EF,

 

 

 

 

В области высоких тем-

 

Q N

 

ператур EF линейно зависит

 

 

 

EF0

 

 

 

 

от Т, рисунок (7.3). Переход

 

 

 

 

к новой зависимости EF(T)

 

 

T3

T

 

 

связан с тем, что с ростом Т,

0

 

 

 

 

T1

T2

Q >> N согласно

выражению 6.24,

 

 

 

 

 

 

увеличивается общее число

 

 

 

 

 

квантовых состояний Q, и

 

 

Рис. 7.3

 

электронный газ становится

 

 

 

невырожденным (Q >> N).

 

 

 

 

 

Графики зависимости f(E) для трех характерных температур Т1, Т2 и Т3 показаны на рисунке (7.4); из графиков следует, что с ростом температуры «ступенька» функции f(E) размывается и смещается влево.

f(E)

1 T 0 К

T1

0,5

T3

T2

 

 

0

EF

E

Рис. 7.4

При очень высоких температурах, при которых электронный газ становится невырожденным, функция Ферми-Дирака переходит в классическую функцию Максвелла-Больцмана. Действительно, при EF 0 (точнее, при < 0), E EF kT, и

 

1

 

 

 

 

 

E

 

 

fF-D(E)

 

ekT e

kT fM-B(E).

(7.9)

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e kT

1

 

 

 

 

Таким образом, условие невырожденности можно записать в виде f(E) 1.

60

7.3. Распределение Бозе-Эйнштейна

Рассмотрим теперь применение статистики Бозе-Эйнштейна к системе частиц с целым или нулевым спином, то есть к бозо-

нам.

Функция распределения в этом случае (функция БозеЭйнштейна) имеет вид

f(E)

1

 

(7.10)

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

e kT

1

и соответствует среднему числу частиц, обладающих в данном квантовом состоянии энергией Е.

Вспомним, что бозоны не связаны принципом Паули, и в одном квантовом состоянии может находиться любое число частиц. Химический потенциал , входящий в распределение (7.10), может быть только отрицательным или равным нулю.

E

Действительно, если > 0, то при E 0 выражение e kT 1 и f(E) 0, что лишено физического смысла.

Запишем условие нормировки полной функции распределения Бозе-Эйнштейна:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N f (E)g(E)dE ,

(7.11)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

откуда, воспользовавшись (6.21) и (7.10), получаем

 

 

 

3

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2 V (2m)

2

 

 

 

E

2

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

dE .

(7.12)

h3

 

 

 

E

 

 

 

 

0

 

1

 

 

 

 

 

 

e kT

 

 

 

Из условия (7.12) в принципе находится выражение для .

При этом можно показать, что производная всегда отрица-

T

тельна, то есть возрастает с уменьшением Т, все время оставаясь отрицательной величиной. При T T0 > 0 химический потенциал становится равным нулю. Если понижать температуру при условии T < T0, то, как показывает анализ, для выполнения уравнения (7.12) необходимо, чтобы либо > 0, либо N должно

61

уменьшаться. Поскольку не может принимать положительные значения, а частицы из замкнутой системы уйти не могут, то остается предположить, что при T < T0 бозоны начинают скапливаться на нулевом энергетическом уровне (бозe-конденсация). Таким образом, при T < T0 часть бозе-газа будет «сконденсирована» на уровне с нулевой энергией, а остальные распределятся по другим уровням по закону Бозе-Эйнштейна.

В качестве примера бозе-конденсации смотрите в учебнике описание явления сверхтекучести, которое наблюдается в жид-

ком гелии 42 He при T 2,19 К (эффект обнаружен в 1938 г.).

Фермионы при определенных условиях могут взаимодействовать, объединяясь в группы, являющиеся уже бозонами (переход Бардина-Купера-Шриффера при сверхпроводимости), в этом плане при очень низких температурах Д. Ли, Р. Ричардсон, Д. Ошерофф (США) обнаружили в 1971 году сверхтекучесть в

гелии 23 He (атомы этого изотопа гелия сами по себе являются

фермионами). Данное открытие и исследования этих ученых в этой области отмечены Нобелевской премией 1996 года.

7.4. Фотонный газ

В прошлом семестре мы рассматривали тепловое излучение абсолютно черного тела, моделируемого непрозрачным сосудом с небольшим отверстием, стенки которого имели одинаковую температуру. В основе рассмотрения лежала формула Планка, устанавливающая закон распределения энергии в спектре равновесного излучения при определенной температуре.

С квантовой точки зрения тепловое излучение можно представить как равновесный фотонный бозе-газ, заключенный в моделируемом ранее сосуде. Химический потенциал такого газа равен нулю, и функция распределения Бозе-Эйнштейна имеет вид (с учетом E h ):

f(E)

1

 

 

1

 

.

(7.13)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

h

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e kT

1

e kT 1

 

 

 

 

 

 

62

 

 

 

 

 

 

Подставляя в (6.17) выражения для импульса фотона p h c

с учётом того, что dp hc d , получим число квантовых состоя-

ний в объеме V для фотонов с частотой , d :

dz( )

4 2Vd

.

(7.14)

 

 

c3

 

В этом случае плотность числа состояния для единицы объема (с учетом, что каждой частоте соответствуют два состояния с разными поляризациями) будет равна:

g( )

2dz( )

 

8 2

.

(7.15)

Vd

c3

 

 

 

 

В результате спектральная плотность объемной плотности энергии излучения абсолютно черного тела (энергия, излучаемая в единице объема и приходящаяся на единичный интервал частот) определяется как

( , T) h f( )g( )

8 h 3

 

 

 

 

,

(7.16)

 

h

 

 

 

 

 

 

 

c3 (e

kT

1)

 

что представляет собой известную формулу Планка. Статистика Бозе-Эйнштейна, как и ожидалось, дает правильный результат.

Вопросы для повторения

1.Какой физический смысл имеет функция распределения Фер- ми-Дирака?

2.Что называется энергией Ферми и уровнем Ферми в металле?

3.От каких параметров зависит положение уровня Ферми в металле?

4.Что называется поверхностью Ферми?

5.Какой физический смысл имеет функция распределения БозеЭйнштейна?

6.Чем обусловлено возникновение явления сверхтекучести?

7.Выведите формулу Планка для спектральной плотности объемной плотности энергии излучения абсолютно черного тела

Литература: [1 9]

63

Лекция № 8

8.1. Распределение Максвелла-Больцмана

В случае, если Q >> N, то есть < 0, мы переходим от вырожденного газа к невырожденному.

При условии E >> kT:

 

1

 

 

 

 

 

E

 

 

 

f(E)

 

ekT e

kT fМ-Б(E),

(8.1)

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e kT

1

 

 

 

 

 

функция распределения Ферми-Дирака

 

fФ-D(E)

и

Бозе-

Эйнштейна fБ-Э(E) переходит в классическую функцию Максвел- ла-Больцмана fМ-Б(E).

Таким образом, статистика Максвелла-Больцмана, полученная на основе классических представлений, может быть предельным случаем обеих квантовых статистик.

Для получения закона распределения классических частиц по

состояниям запишем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dN(E) f(E)g(E)dE

(8.2)

и, подставляя (6.22) и (8.1), имеем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 V

 

 

E

dN(E) (2S 1)

 

(2m) 3/2 e

 

e

 

E1/2dE. (8.3)

 

kT

kT

 

h3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Представим графически f(E) и dN(E), рис. 8.1.

 

 

 

 

 

 

dN

 

 

 

 

 

f(E)

 

 

 

 

 

 

E1/2

 

e kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

dE

 

 

 

 

 

e

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

E

0

E

Рис.8.1

Наибольшую вероятность заполнения имеют состояния с низкими энергиями.

64

Общее число частиц системы N равно:

 

 

 

 

 

2 V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT E1/ 2dE ,

N

dN (E) (2S 1)

(2m) 3/2 e kT

e

 

 

h3

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

или, с учетом того, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT E1/ 2dE

 

 

 

 

(kT)3/2,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

имеем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 m kT

3 / 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

(2S 1)

 

 

 

 

 

 

V e kT .

 

 

h2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(8.4)

(8.5)

(8.6)

Эта формула позволяет найти химический потенциал невырожденного идеального газа как функцию температуры и кон-

центрации n VN :

 

 

n

 

 

 

h2

 

3 / 2

 

kT ln

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

(2S 1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 m kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Объединяя (8.1) и (8.6) получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

h2

3 / 2

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

fМ-Б (E)

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

.

(2S 1)

 

2 m kT

e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(8.7)

(8.8)

Обратим внимание на то, что предэкспоненциальный множитель, представляющий собой значение функции распределения при E 0, неограниченно возрастает с уменьшением температуры.

65

ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ТВЕРДОТЕЛЬНОЙ ЭЛЕКТРОНИКИ

8.2. Связь атомов в молекулах и кристаллах

1. Химические виды связи:

Ионная связь

Ионный вид связи в большинстве случаев образуется в результате соединения металлов с металлоидами.

Например – NaCl, поваренная соль.

При образовании NaCl атом натрия отдает валентный электрон хлору, в результате чего оба атома приобретают устойчивые внешние электронные оболочки и становятся соответственно положительным и отрицательным ионами. Равновесное состояние такой связи обеспечивается уравниванием кулоновской силы притяжения разноименных ионов силой отталкивания внутренних электронных оболочек, что соответствует минимальной потенциальной энергии системы (см. рис. 8.2).

E

 

 

 

 

 

 

Заметим, что если моле-

 

 

 

 

 

 

кулы существуют, то это

 

 

 

 

 

 

 

E

 

b

 

 

энергетически выгодно, то

 

 

есть при объединении ато-

 

r n

 

 

 

 

мов в молекулу выделяется

 

 

 

 

 

 

 

0

r0

r

энергия (молекула находит-

ся в потенциальной яме).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

 

Энергия E0, выделившаяся

E0

 

 

E

 

 

при

образовании молекулы

 

 

r

 

 

 

 

 

 

называется энергией связи,

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 8.2

 

рис. 8.2.

 

 

 

 

 

 

 

Равновесное расстояние

между ионами обозначим r0.

 

 

 

Пример:

 

 

 

В молекулах NaCl:

 

r0 2,4 Å,

E0 5,5 эВ.

В кристаллах NaCl:

 

r0 2,8 Å,

E0 8,9 эВ.

 

 

 

 

 

 

 

66

 

Так как kT 0,025 эВ (Т 300 К), то энергия теплового движения не разрушает молекулы (возможно при действии квантов излучения с энергией больше E0).

Общая потенциальная энергия взаимодействия определяется выражением:

E EПРИТЯЖ EОТТАЛК

a

 

b

,

(8.9)

r

r n

 

 

 

 

где n 9 10 для NaCl.

E

Спины параллельны

0

r0

r

Спины

антипараллельны

Рис. 8.3

С квантовомеханической точки зрения силы отталкивания в этой системе появляются при объединении электронных оболочек, когда увеличивается число электронов, которые стремятся занять одинаковое состояние, что противоречит принципу запрета Паули.

Ковалентная связь

При этом типе связи часть электронов становится общей для двух атомов. То есть при переходе от изолированных атомов к молекуле каждый электрон перестает соответствовать определенному ядру, а обобществляется, совершая симметричные движения относительно обоих ядер.

С квантовомеханической точки зрения причиной возникно-

вения ковалентной связи является обменное взаимодействие, которое возникает при перекрытии электронных оболочек и проявляется в том, что электроны с параллельным направлением спина отталкиваются, а при антипараллельной ориентации – притягиваются друг к другу (рис. 8.3).

Твердые тела с ковалентной связью имеют высокую температуру плавления и очень прочные: алмаз, кварц, кремний и т.д.

67

Металлическая связь

В металлах валентные электроны не локализуются у соседних атомов, а становятся свободными и принадлежат всему кристаллу.

Металлическая связь представляет собой взаимодействие совокупности положительных ионов, окутанных электронным газом, состоящим из коллективизированных валентных электронов.

Помимо химической существует и так называемая физическая или молекулярная связь. Эта связь не связана с обменом электронами, а определяется электростатическими силами притяжения между диполями. Энергия молекулярной связи существенно меньше, чем при химической связи.

2. Физическая связь:

Ориентационная связь

Атомы и молекулы обладают дипольным моментом, что приводит к их взаимодействию.

Индуцированная связь

Появляются наведенные дипольные моменты, притягивающие или отталкивающие атомы в зависимости от мгновенных положений электронов на орбитах.

Дисперсионная связь

При согласованном движении электронов атомы притягиваются.

В реальной ситуации обычно реализуются смешанные виды связей.

8.3. Энергетические уровни молекул. Спектры излучения

Оптические спектры излучения усложняются при объединении атомов в молекулы, то есть изменяется положение энергетических уровней. Связано это с расщеплением энергетических уровней электронов на ряд компонент. Такое расщепление по-

68

нятно с квантовомеханической точки зрения, так как ядра атомов, образующие молекулы, могут различным образом колебаться и вращаться относительно общего центра масс. В первом приближении будем считать отдельные виды молекулярного движения независимыми. Тогда общая энергия E:

E EЭЛ EКОЛ EВР, (8.10)

где EЭЛ, EКОЛ, EВР – соответственно электронная, колебательная и вращательная энергия системы (пренебрегаем кинетической энергией поступательного движения молекул, так как она не проявляется в спектрах излучения).

Согласно нашим предыдущим рассмотрениям энергия квантового гармонического осциллятора квантуется, то есть

EКОЛ (

1

)h ,

(8.11)

2

 

 

 

где 0, 1, 2, ... .

При больших колебания в молекулах будут негармоническими, формула (8.11) нарушается.

Рассмотрим теперь вращательную энергию молекулы:

EВР

L2

,

(8.12)

2J

 

 

 

где L и J – соответственно момент импульса и момент инерции системы. С учётом условия квантования момента импульса, со-

гласно которому L ћ j( j 1) (здесь j – квантовое число момента импульса, j 0, 1, 2, ... .), имеем:

EВР

 

 

2 j( j 1)

,

 

 

(8.13)

 

 

2J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где EВР 0 (при j 0), EВР

2

(при j 1), EВР 3

 

2

(при j 2)

J

J

 

 

 

 

и т.д.

Общая схема расщепления энергетических уровней молекул показана на рис. 8.4. Создание новых энергетических уровней приводит к появлению дополнительных линий в спектрах поглощения и излучения молекул в сравнении с атомами. Вращательная и колебательная составляющая спектра наблюдается в

69

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]