- •Доклад на тему: «Роль физической химии в металлургии»
- •2013 Год
- •1. Роль физической химии в металлургии
- •2.Теоретический подход
- •2.1. Введение.
- •2.2.Основы химической термодинамики.
- •2.3. Первый закон термодинамики.
- •2.4. Работа.
- •2.5. Теплота. Калорические коэффициенты
- •2.6. Термохимия.
- •2.7. Второй закон термодинамики. Энтропия.
- •2.8 Термодинамические потенциалы.
- •2.9. Гетерогенные равновесия. Правило фаз Гиббса. Фазовые равновесия
- •2.10. Химическое равновесие.
- •3. Практическая часть.
- •3.1 Термодинамический анализ
- •3.2. Закон сохранения энергии и тепловые явления
- •3.3. Растворы
- •3.4.Правило фаз и диаграммы состояния.
- •3.5.Электролиты.
- •3.6. Поверхностные явления.
- •3.7. Кинетика гетерогенных реакций.
- •3.8. Скорости металлургических процессов.
- •3.8.1. Растворение твердых тел в жидкостях
- •3.8.2. Плавление скрапа
- •3.8.3. Растворение газов и дегазация
- •3.8.4. Обезуглероживание жидкой стали
- •3.8.5. Десульфурация стали
- •3.8.6. Кристаллизация стали
- •3.9.Моделирование и использование эвм при анализе сложных металлургических систем.
3.8.2. Плавление скрапа
Такие процессы, как плавление скрапа и усвоение его металлической ванной или формирование жидкого шлака из извести и других твердых окислов, по своей природе родственны процессам растворения. Рассмотрим, какими факторами определяется скорость плавления железного скрапа.
Если бы твердый металл нагревался в пустой печи, то скорость его плавления, в основном, определялась бы скоростью подвода тепла. Однако твердый скрап, загружаемый на подину мартеновской печи, заливается расплавленным чугуном. В этих условиях по существу происходит не плавление, а растворение скрапа в жидком чугуне.
Как было показано выше, скорость подобных процессов определяется величиной поверхности раздела твердое тело — жидкость, т. е. скорость плавления скрапа ω пропорциональна его поверхности S
ω = KS,
где К— коэффициент пропорциональности.
Так как объем тела пропорционален третьей степени его линейного размера, а площадь —второй, то между массой скрапа G и его поверхностью существует соотношение
S=aG2/3
где а—постоянная величина, зависящая от геометрической формы кусков скрапа и от его плотности.
По мере перехода скрапа в жидкое состояние величина поверхности S уменьшается и соответственно снижается скорость плавления. В каждый данный момент времени скорость плавления пропорциональна поверхности нерасплавившегося к этому моменту скрапа.
ω = Ka(100—х)2/3
Уравнение подтверждается данными, полученными при определении скорости плавления скрапа в мартеновских печах. Такие определения стали возможны благодаря применению искусственных радиоактивных изотопов (радиоактивных индикаторов), с помощью которых появилась возможность взвешивать жидкую сталь в печи. Способ основан на том, что некоторое определенное, но ничтожное по массе количество радиоактивного вещества (например, радиоактивного кобальта) растворяют в сравнительно небольшом количестве жидкого железа, масса которого Go известна. От этого раствора отбирают пробу и измеряют интенсивность исходящего радиоактивного излучения iо. Если то же самое количество радиоактивного вещества растворить в большем объеме жидкого металла, например в ванне мартеновской печи, то измеряемая радиоактивность пробы металла i1 станет намного меньше, чем iо вследствие разбавления. Величина i1 во столько раз меньше iо, во сколько G0 меньше неизвестной массы металла G1 которая подлежит определению, т. е.
i1/ iо = G0/ G1
Таким образом, введение в жидкую сталь радиоактивного изотопа позволяет судить об увеличении ее массы по ходу плавки и тем самым о скорости плавления скрапа. Это осуществляется путем отбора проб стали из печи через определенные промежутки времени. Радиоактивность последовательно отбираемых проб постепенно должна уменьшаться. Измерения показали, что скорость плавления скрапа зависит как от тепловых нагрузок, так и от интенсивности перемешивания жидкого металла, определяемой выделением пузырей окиси углерода, т. е. зависит от скорости обезуглероживания.
3.8.3. Растворение газов и дегазация
Насыщение жидких металлов в процессе их выплавки азотом, водородом и другими газами может приводить к образованию пустот и раковин в слитках и к другим дефектам готовой продукции.
Дегазация — процесс выделения азота из жидкой стали — может происходить во время ее «кипения» благодаря переходу азота из металлического раствора в объем пузырьков окиси углерода, где величина pN1 меньше, чем pN2 при равновесии с азотом в металле. Дегазация может также осуществляться при продувании стали инертными газами или при вакуумировании. В последнем случае, концентрация азота на поверхности металла Сн близка к нулю, скорость его удаления пропорциональна концентрации Со, уравнение принимает вид
lgC00/C τ 0 =ßS/V τ