- •Доклад на тему: «Роль физической химии в металлургии»
- •2013 Год
- •1. Роль физической химии в металлургии
- •2.Теоретический подход
- •2.1. Введение.
- •2.2.Основы химической термодинамики.
- •2.3. Первый закон термодинамики.
- •2.4. Работа.
- •2.5. Теплота. Калорические коэффициенты
- •2.6. Термохимия.
- •2.7. Второй закон термодинамики. Энтропия.
- •2.8 Термодинамические потенциалы.
- •2.9. Гетерогенные равновесия. Правило фаз Гиббса. Фазовые равновесия
- •2.10. Химическое равновесие.
- •3. Практическая часть.
- •3.1 Термодинамический анализ
- •3.2. Закон сохранения энергии и тепловые явления
- •3.3. Растворы
- •3.4.Правило фаз и диаграммы состояния.
- •3.5.Электролиты.
- •3.6. Поверхностные явления.
- •3.7. Кинетика гетерогенных реакций.
- •3.8. Скорости металлургических процессов.
- •3.8.1. Растворение твердых тел в жидкостях
- •3.8.2. Плавление скрапа
- •3.8.3. Растворение газов и дегазация
- •3.8.4. Обезуглероживание жидкой стали
- •3.8.5. Десульфурация стали
- •3.8.6. Кристаллизация стали
- •3.9.Моделирование и использование эвм при анализе сложных металлургических систем.
3.8. Скорости металлургических процессов.
3.8.1. Растворение твердых тел в жидкостях
Растворение огнеупорной кладки сталеплавильных печей в расплавленных шлаках является одним из относительно простых гетерогенных процессов. Его можно представить состоящим из двух последовательных стадий. Первая — это собственно акт растворения, обусловленный взаимодействием частиц твердого тела и жидкости. Вторая стадия — отвод растворившегося вещества в объем жидкости. Первая стадия обычно совершается намного быстрее второй. Практически мгновенно на поверхности твердого тела образуется тонкая пленка насыщенного раствора с концентрацией Сн. Дальнейшее растворение происходит по мере диффузии вещества из этой пленки в глубь раствора, где концентрация равна С0.
Введем упрощающее предположение о том, что на границе раздела двух фаз существует тонкий слой, в котором условия массопередачи отличаются от существующих вдали от этой границы. Это отлично обусловлено изменением характера течения вблизи границ раздела, которое наблюдается, например, при течении жидкостей по трубам, при обтекании жидкостями и газами твердых тел. В рассматриваемом случае перенос вещества через такой пограничный слой толщиной ∆ является наиболее медленной стадией процесса растворения. Если приближенно принять, что концентрация растворяющегося вещества в пограничном слое уменьшается пропорционально расстоянию от границы, то скорость процесса можно выразить уравнением Фика. Скорость растворения ω в этом случае будет равна скорости диффузии, или величине диффузионного потока через поверхность раздела твердое тело — жидкость. Если эта поверхность равна 5, то
ω =П=D(Cн-Cо) S,
∆ где D— коэффициент диффузии.
Заменим отношение D/∆ через коэффициент массопередачи ß, тогда уравнение примет вид
ω = П= ß (Сн — C0)S.
Как могут влиять условия перемешивания жидкости на скорость растворения? С увеличением интенсивности перемешивания растет ß и, соответственно, изменяется скорость растворения.
Скорость растворения можно также представить как увеличение концентрации вещества в жидкости. Если ее объем равен V, то увеличение концентрации за 1 с составит ∆ C= ω /V, или
ω =∆ C V. Подставим это произведение в уравнение
∆ C= ß (Сн — C0)S/V.
Из формулы следует, что скорость растворения при данных условиях тем больше, чем выше отношение поверхности твердого тела, на которой идет процесс растворения, к объему жидкости. Такая зависимость вообще характерна для гетерогенных процессов, в которых на границе двух сред происходит превращение и реагирующие вещества переносятся к этой границе или отводятся от нее. Например, рафинирование жидкой стали шлаками ускоряется при увеличении отношения поверхности шлак—металл к объему стальной ванны (или к ее глубине).
Как зависит скорость растворения от температуры? При повышении температуры увеличивается коэффициент диффузии вещества и вместе с ним коэффициент массопередачи ß. Кроме того, вследствие уменьшения вязкости жидкости возрастает интенсивность тепловых потоков и утоньшается пограничный слой, что также приводит к росту ß. Таким образом, с повышением температуры скорость растворения увеличивается.