книги из ГПНТБ / Измайлова В.Н. Структурообразование в белковых системах

а гт = Р/Ет — ее предельное равновесное значение.

Наличие высокоэластичности неизбежно вызывает релаксацию напряжений сдвига Р при заданной постоянной деформации е0 = = const вследствие постепенного перераспределения во времени ло­ кальных упругих деформаций. Из анализа моделей следует урав­ нение для такой высокоэластической релаксации

где ц2 — вязкость развития высокоэластической деформации. Остаю­ щееся равновесное напряжение PL, рассчитанное из определенных независимо модулей сдвига, совпадает с прямыми измерениями ре­ лаксации напряжений, хотя ход кривой, как уже указывалось, не является экспоненциальным, т. е. в уравнении (36) / (т/0 *) Ф

ехр ( — т/0 *).

Как мы уже видели, наибольшее развитие коагуляционных структур в разбавленных дисперсных системах (гелеобразование) соответствует достаточной лиофильности, т. е. малому среднему

столько лиофильной, что приобретает термодинамическую устой­ чивость. Система, оставаясь двухфазной микрогетерогенной (во всяком случае при малых концентрациях дисперсной фазы), ста­ новится обратимо равновесной, она характеризуется равновесным распределением частиц по размерам, подобно мицеллярным раст­ ворам мылообразных ПАВ или эмульсиям, спонтанно возникаю­ щим вблизи критической температуры смешения двух жидких фаз. Свободная поверхностная энергия мицеллы казеина, рассчитан­ ная Во и Тальботом, меньше 0,2 эрг/см2 [315].

140

С увеличением объемного содержания дисперсной фазы, а сле­ довательно, и прочности коагуляционной структуры выше неко­ торого предела механическое разрушение этой структуры переста­

ет быть обратимо тиксотропным (рис. 53).

Определение реологических характеристик сформированных структур гелей казеина дало возможность получить сведения о структуре геля — определить число элементов структуры в едини­ це объема и энергии контактов между ними. Из измерений кинети­ ческих зависимостей деформаций в области неразрушенных струк­ тур определялись основные упругопластические характеристики

1дРт(дан/смг)

Рис. 53. Зависимость прочно­ сти коагуляциоипой структуры от содержания жидкой диспер­ сионной среды

гелей казеина — модули быстрой (Е-,), медленной (Е-г) и равновес­ ной (Е3) эластических деформаций, периоды упругого последейст­ вия (0 2) и истинного течения (0 Х), вязкость ползучести (тр), вязкость упругого последействия (г]2), предел текучести (Рк) (табл. 13). Для исследования закономерностей разрушения твердообразных струк­ тур гелей казеина измерялись длительные сдвиговые прочности этих структур в соответствии с термофлуктуационной теорией проч­ ности твердых тел.

Таблица 13. Реологические характеристики геля казеина при концентра­ ции 18 г/100 м л (pH 12,0) и различных температурах

Число элементов структуры в единице объема геля казеина, рассчитанное из значений модуля Е3 = 7,9-104 дин1см2, равно 6,5-101 7 частиц!см3. Зная объемную концентрацию геля, мы рас­

141

считали объем элемента структуры, который оказался равным 2,4 - ■1 0 - 1 9 см3на частицу, что хорошо совпадает с объемом агрегата ка­ зеина, рассчитанным при рассмотрении гидродинамической мо­ дели.

Анализ деформационного поведения гелей казеина показал, что вязкость эластичности т] 2 и период упругого последействия 0 2, так же как в системах высокомолекулярных эластомеров (напри­ мер, полиизобутена), непрерывно возрастают в процессе развития эластических деформаций. Большой диапазон возрастания перио­ дов упругого последействия (два порядка) для типичных эластоме­ ров связан с выпрямлением гибких длинноцепочечных макромоле­ кул в молекулярной сетке. Возрастание периода упругого после­ действия в пределах одного порядка в случае гелей казеина, оче­ видно, вызвано этой же причиной. Количественные отличия связа­ ны, вероятно, с гетерогенным характером геля казеина в проти­ воположность молекулярной сетке эластомеров. Величины перио­ да упругого последействия для гелей казеина составляют ~ 1 0 2 сек. Такие же по порядку величины значения периодов упругого последействия были найдены для структурированных суспензий бентонита малой концентрации и объяснялись медленностью пе­ ретекания воды по узким зазорам между отдельными частицами при деформировании.

Значения энергий активации упругого последействия и вяз­ кого течения гелей казеина, рассчитанные из температурных за­ висимостей т) 2 и Ли не сильно отличались от энергии активации те­ чения воды. Это объясняется тем, что развитие эластических де­ формаций, происходящее в результате соориентации структурных элементов геля и последующего смещения их друг относительно друга, сопровождается перетеканием дисперсионной среды из со­ седних ячеек структуры (с энергией активации 4,5 ккал!моль). При течении геля (почти без разрушения структуры) с энергией активации 7,6 ккал!моль перемещение структурных элементов, оче­ видно, происходит по прослойкам дисперсионной среды.

Изучение закономерностей разрушения структуры геля казеи­ на проводилось при использовании метода температурно-времен­ ной зависимости прочности и позволило получить характеристики структуры. Показано, что процесс разрушения гелей казеина под­ чиняется основным закономерностям термофлуктуационной тео­ рии прочности Журкова. Время т пребывания образца под дейст­ вием приложенного напряжения сдвига Рх дается следующим вы­ ражением:

где т0 — предэкспоненциальный множитель; у — структурная по­ стоянная; Uо — истинная энергия активации процесса разруше­ ния; Т — абсолютная температура испытания.

При разрушении конденсационно-коагуляционной структуры

142

рушение структуры,— «объем активации» (у) составляет вели­ чину 4,2-10s см3/моль и на 4—5 порядков превышает обычные значения для твердых тел.

Принимая величину у за объем моля элементов структуры,

модуля эластичности. Тот факт, что параметр у оказался на 4— 5 порядков выше значений, обычных для твердых тел, очевидно, связан с тем, что во столько же раз средний объем элемента струк­ туры геля казеина (7 • 10~ 19 см3) превышает средний объем единич­ ного атома (10~ 2 3 см3). Следовательно, для разрушения геля ка­ зеина, происходящего в результате нарушения контактов между элементами структуры, необходимо создание дефектов, по раз­ меру соответствующих размерам элемента структуры. Описанный механизм разрушения аналогичен механизму разрушения коагу­ ляционных структур суспензий бентонита.

При рассмотрении деформационного поведения пространствен­ ных структур казеина ярко проявляется взаимообусловленность различных уровней структурной организации макромолекул ка­ зеина. Так, высший уровень структурной организации — прост­ ранственная структура геля, которая имеет сходство (обусловлен­ ное высокомолекулярной природой и первичной структурой ка­ зеина) с эластомерами, а механизм развития эластических де­ формаций и закономерности разрушения определяются гетероген­ ным характером структуры, элементами которой являются агре­ гаты казеина, представляющие четвертичную структуру этого белка. Последнее обстоятельство и объясняет сходство деформа­ ционного поведения и закономерностей разрушения дисперсий казеина с дисперсными неорганическими структурами.

Исследование влияния температуры на реологические свойства гелей казеина дало возможность оценить энергию контактов эле­ ментов структуры и энтальпию процесса плавления геля, а также в совокупности с результатами исследований по оптическому вращению и светорассеянию проследить структурные и внутрифазовые изменения, происходящие в геле.

Изменение энтальпии образования моля контактов между элементами структуры в гелях казеина, рассчитанное по уравне­ нию Пурадье с использованием данных по температурной зави­ симости модуля быстрой эластической деформации геля, состав­ ляет 3—4 ккал/мол'ъ. Причина несовпадения величин энтальпий плавления геля и образования моля контактов заключается в том, что гелеобразование происходит в результате взаимодействий как эндотермического (гидрофобные взаимодействия неполярных аминокислотных остатков), так и экзотермического характера (водородные связи).

143

Водородные связи и гидрофобные взаимодействия играют важ­ ную роль в структурообразовании казеина на всех уровнях орга­ низации его макромолекул. Показано, что водородными связями определяется некоторая упорядоченность конформационного со­ стояния. Известно, что гидрофобные взаимодействия обуслов­ ливают в значительной степени склонность казеина и его фракций к агрегации и образованию мицелл. И, наконец, гидрофобные взаимодействия играют существенную роль в межагрегатных взаи­ модействиях в водных системах казеина и в образовании прост­ ранственных структур. Именно гидрофобные взаимодействия оп­ ределяют тиксотропный характер гелей казеина на ранних ста­ диях формирования структуры и частичную тиксотропию пол­ ностью сформированных гелей.

Пока разрывы пространственной сетки происходят в плас­ тично-вязкой среде, не сопровождаясь нарушением сплошности, спонтанная тиксотропная восстанавливаемость структуры еще сохраняется. При дальнейшем снижении содержания жидкой среды прочность дисперсной структуры может восстанавливаться после разрушения только под напряжением в условиях пластической деформации, обеспечивающей истинный контакт по всей поверх­ ности разрыва.

При дальнейшем уплотнении системы и удалении жидкой дисперсионной среды испарением — при увеличении числа свя­ зей в единице объема и уменьшении толщины прослоек между частицами — исчезает уже не только тиксотропная восстанавли­ ваемость, но и пластичность, и, еще ранее,— высокоэластичность. Прочность Рт при этом непрерывно возрастает с объемным со­

сечения п \\ а также с прочностью / каждого контакта:

концентрировании дисперсной системы вызывается возникнове­ нием капиллярных менисков при высушивании или при обрат­ ном начальном увлажнении [313, 314]. Такие смачивающие (вог­ нутые) мениски, возникая и перемещаясь к наиболее узким прос­ ветам между частицами, связывают их капиллярным давлением Р„ при полном смачивании, достигающим наибольшей величины Р 0 = 4а/б, где а — поверхностное натяжение на границе раздела жидкость/пар.

В плотных коагуляционных структурах, обладающих довольно высокой прочностью, контакты частиц еще не фазовые, а точеч­ ные, соответствующие площадкам в один пли несколько атомов

144

или одной ячейке кристаллической решетки (рис. 54). Между этими контактами остаются открытые поры, что и является при­ чиной обратимой потери прочности, например размокания высу­ шенной коагуляционной структуры из гидрофильных частиц в результате адсорбции влаги и ее конденсации из паров или за­ стывания влаги при смачивании водой. Адсорбционные слои воды (сильно поверхностно-активного вещества для гидрофильных поверхностей) мигрируют по внутренней поверхности к участкам атомных контактов. Двухмерных давлений по границам адсорб­ ционных слоев Ps = ' о0 — о (Г) = Ъх, где b = RTTm и х =

Рис. 54. Виды контактов в пространственных дис­ персных структурах

статочно, чтобы преодолеть слабое сцепление по малой площадке даже истинного контакта, несмотря на его высокую удельную прочность. Адсорбционное понижение прочности как причина неводостойкости [309] характерно для концентрированных высушенных коагуляционных структур, лишенных тиксотроп­ ных свойств, но обратимых в отношении действия влаги вдоль кривой зависимости прочности от влагосодержания — Рт =

= Pm (W) (см. рис. 53).

Образование пространственных структур в гелях казеина инициируется внутрифазовыми превращениями лиофильных ча­ стиц казеина (резким возрастанием их асимметрии) вследствие происходящих во времени конформационных изменений полипептидных цепей макромолекул внутри частиц дисперсной фазы. Эти изменения являются результатом взаимодействия одноименно заряженных групп белка и приводят к частичной гидрофобизации поверхности агрегатов, т. е. придают ей мозаичное (в смысле чередования гидрофильных и гидрофобных участков) строение. Со временем прослойки дисперсионной среды между асимметрич­ ными частицами мозаичного строения утоньшаются и возникают более термодинамически выгодные в данных условиях коагуля­ ционные контакты, приводящие к пространственному структурообразованию. Дальнейшее развитие геля приводит к образо­ ванию конденсационно-коагуляционной структуры твердообраз­ ного типа. Контакты, возникающие между элементами структуры, имеют нековалентную природу.

145

В отличие от коагуляционных структур значительно более прочные конденсационно-кристаллизационные структуры, како­ выми являются концентрированные гели желатины и казеина, разрушаются необратимо при механическом воздействии, так как для возникновения конденсационной структуры необходимо, чтобы новая фаза выделялась из пересыщенного раствора.

Образующиеся в системе зародыши новой фазы срастаются в более или менее.плотный каркас — тонкодисперсное твердое тело. Его дисперсностью, а следовательно, и механическими свойст­ вами можно управлять, изменяя скорость охлаждения (отвода тепла), вводя центры кристаллизации и адсорбционно модифи­ цирующие добавки, блокирующие рост частиц новой фазы. Все это позволяет управлять размерами и формой фазовых частиц. Соответствующая термомеханическая обработка делает возмож­ ным управление дисперсной структурой тела в твердом состоянии при достаточно высоких температурах, не достигающих, однако, точки плавления.

Необратимые структуры с жесткими частицами характери­ зуются прежде всего упругими (внутренними) напряжениями, воз­ никающими в процессе развития самой пространственной струк­ туры. В коагуляционных структурах эти напряжения не сохра­ няются, полностью релаксируя вследствие подвижности частиц — истинной ползучести, и могут возникать только при уплотнении и высушивании в результате потери пластичности. В кристал­ лизационных же структурах твердения внутренние напряжения неизбежно возникают. Они определяются кристаллизационными давлениями и механическими свойствами структуры, увеличи­ ваясь с ростом пересыщения, как и вероятность срастания крис­ талликов возникающей фазы. Внутренние напряжения понижают прочность структуры твердения, поэтому наибольшая прочность развивающейся структуры соответствует некоторой оптимальной (промежуточной) степени пересыщения.

^ Необратимые конденсационно-кристаллизационные структуры обладают высокой прочностью вследствие непосредственных (фа­ зовых) контактов между частицами. При этом прочность воз­ растает с уменьшением пористости и размеров частиц, а также толщин прослоек между ними (если они имеются) не только из-за увеличения числа контактов, но и вследствие меньшей вероят­ ности наличия внутри частиц опасных дефектов, пронизывающих все реальные твердые тела.

Как уже отмечалось, даже у вполне жестких частиц коагуля­ ционные структуры обладают характерными именно для этих структур механическими свойствами — вязкопластичностью и высокоэластичностью. В отличие от них необратимые конденсацион­ ные (кристаллизационные) структуры оказываются хрупкими телами из-за жесткости контактов и обладают лишь теми особен­ ностями, которые свойственны их элементам, т. е. частицам, сцеплением которых они образовались,

146

Пространственные дисперсные структуры разных типов резко различаются по своим термодинамическим свойствам. Коагуля­ ционные структуры обладают относительным минимумом свобод­ ной энергии, т. е. наиболее устойчивы при наибольшей механи­ ческой прочности — наибольшем тиксотропном упрочнении. Кон­ денсационно-кристаллизационные же структуры, образующиеся в условиях достаточно высоких пересыщений, например, при сра­ стании жестких частиц (кристалликов), могут обнаружить до­ вольно высокую механическую прочность, но термодинамически неустойчивы. Вследствие неустойчивости (большей растворимости контактов срастания, как и мелких кристалликов по сравнению с крупными кристалликами) структура в присутствии раствори­ теля (воды) медленно самопроизвольно перестраивается так, что механическая прочность ее падает одновременно с падением пе­ ресыщения. Этому способствуют и возникающие при образовании структуры внутренние упругие напряжения, делающие ее еще более термодинамически неустойчивой. Снятие этих напряжений в результате местных разрушений структуры вызывает понижение свободной энергии системы.

Из рассмотрения закономерностей структурообразования в водно-белковых системах следует, что структурообразование в белковых системах принципиально определяется теми же зако­ нами, как и в системах, образованных низкомолекулярными ве­ ществами, однако вопрос о механизме структурообразования и управления свойствами возникающих структур может быть ре­ шен только с учетом сложности и специфичнее™ макромолекул белков.

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.П. А . Ребиндер. Disc. Faraday Soc., 18, 151 (1954); Коллоидн., ж ., 20,

527 (1958); Сб. «Физико-химическая механика дисперсных структур». М., «Наука», 1966, стр. 3.

2.П. А . Ребиндер. Вестник АН СССР,№ 10, 32 (1957); № 8, 8 (1964); Изв.

АН СССР, ОХН, 1957, 1284; ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 8, 162

(1963).

3.П. А . Ребиндер, Е. Д . Щукин, Л. Я . Марголис. Докл. АН СССР, 154,

695 (1964); сб. «Научные основы подбора и производства катализато­ ров». М., «Наука», 1964, стр. 21.

4.П. А . Ребиндер. Сб. «Современные проблемы физической химии». М.,

Изд-во МГУ, 1968, стр. 334.

5.О. Battista, N . Erdi, С. Ferraro, F. Karasinski. J. Appl. Polymer Sci.,

11, 481 (1967).

6.N . Erdi. J. Coll. Interf. Sci., 28, 36 (1968).

7.E. Д . Щукин, П. А . Ребиндер. Тезисы докладов V Всесоюзной кон­

ференции по коллоидной химии. М., Изд-во АН СССР, 1962, стр. 166.

8.Я . А . Ребиндер. Коллоидн. ж ., 20, 827 (1958).

9.Е. Д . Щукин, П. А. Ребиндер. Там же, стр. 645.

10.А . И . Русанов, Е. Д . Щукин, П. А . Ребиндер. Коллоидн. ж ., 30, 573

(1968).

И. Е. Е. Сегалова, П. А . Ребиндер. Строительные материалы, 1, 20 (1960).

147

\2. Ё. Е. Сегалова, П. А. Ребиндер. Коллойдн. ж ., 10, 223 (1948).

13.3. II. Маркина, А . В. Чинникова, П. А . Ребиндер. Сб. «Физико-химичес­

кая механика дисперсных структур». М., «Наука», 1966, стр. 53.

14.И. Н. Влодавец, П. А . Ребиндер. Вестник АН СССР, № 11, 80 (1962).

15.И. Н . Влодавец, П. А . Ребиндер. Докл. АН СССР, 145, 617 (1962).

16.Г. Н. Кормановская, И . Н. Влодавец. Изв. АН СССР, серия хим., 1964,

1748.

17.П. А . Ребиндер, И. Н. Влодавец. Проблемы физико-химической меха­

ники волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов. Тезисы докладов. Рига, «Зинатне», 1966, стр. 5.

18.Г. Н. Кормановская, И. Н. Влодавец, П. А . Ребиндер. Докл. АН СССР,

183, 348 (1968).

19.Т. А . Воробьева, А . А . Рябов', И. II. Влодавец. Докл. АН СССР, 179,

1133 (1968).

20.Г. М . Синицына, И. II. Влодавец, П. А. Ребиндер. Сб. «Поверхностные

явления в полимерах». Киев, «Наукова думка», 1970, стр. 101.

21.С. Я . Френкель, К. Г. Елъяшевич, Ю. Н. Панов. Успехи химии и физи­

ки полимеров. М., «Химия», 1970, стр. 87.

22.В. К. Семенченко. Докл. АН БССР, 3, 445 (1959).

23.С. П. Панков, 3. А. Роговин, В. А . Каргин. Ж. физ. химии, 10, 156,

607 (1936).

24.С. П. Панков, 3. А. Роговин, В. А . Каргин. Ж. физ. химии, 13, 206

(1939).

25.С. П. Панков. Физико-химические основы переработки растворов поли­

меров. М., «Химия», 1971.

26.A. Dobry. J. Chim. phys., 35, 387 (1938); 36, 102 (1939).

27.А. А . Тагер, В. А . Каргин. Ж. физ. химии, 15, 1029, (1941); А . А . Тагер. Высокомолек. соед., 13, 2 (1971).

28.И. Ф. Ефремов. Докл. АН СССР, ИЗ, 846 (1957); Ж. физ. химии, 39,

2602 (1962).

29.И. Ф. Ефремов. Периодические коллоидные структуры, Л ., «Химия»,

1971.

30.Н. Ф. Бакеев. ЖФХО им. Д. И. Менделеева, 9, 630 (1964).

31.С. X. Факиров, Н . Ф. Бакеев, В . А . Каргин. Сб. «Механизм процессов

пленкообразования из полимерных растворов и дисперсий». М., «Нау­ ка», 1966, стр. 17.

32.О. В. Кленина, В. И. Кленин, С. Я . Френкель. Высокомолек. соед.

12А, 1277 (1970).

33.А . А . Трапезников. Докл. АН СССР, 22, 84 (1939).

34.О. Ptitsyn, A . Krou, Y. Euzner. J. Polymer Sci., 16, 3509 (1968).

35.Е. V. Anujrieva, Т. М. Birstein, Т. N . Nekrasova, О. В. Ptitsyn. J. Poly­ mer. Sci., 16, 3519 (1968).

36.В. Е. Эскин. Усп. физ. наук, 82, 649 (1964).

37.В. Е. Эскин, А . Е. Нестеров. Высокомолек. соед., 8, 1051 (1966).

38.Т. М . Бирштейн, Е. В. Ануфриева, Т. И. Некрасова, О. Б . Птицын,

Т. В. Шевелева. Высокомолек. соед., 7, 372 (1965).

39.Г. Л . Ямпольская, В. Н . Измайлова, В. А . Пчелин. Высокомолек.

соед., 11А, 1923 (1970).

40.В. II. Измайлова, Р. П. Ямпольская, В. А . Пчелин. Коллойдн. ж ., 33,

842 (1971).

41.И . М . Лифшиц. Ж. эксперим. и теорет. физики, 55, 2408 (1968).

42.С. П. Панков, С. Г. Ефимова. Высокомолек. соед., 8, 1875 (1966).

43.М . М . Иовлева, С. П. Панков. Там же, стр. 855.

44.С. П. Пинков. Коллойдн. ж ., 19, 333 (1957).

45.С. Г. Ефимова, С. П. Панков. Коллойдн. ж ., 29, 202 (1967).

46.С. П. Панков, С. Г. Ефимова, М . В. Шаблыгин, Н. В. Михайлов. Вы­

сокомолек. соед., 8, 1035 (1966).

47.С. П. Панков, С. Г. Ефимова, И. В. Михайлов, Л. В. Быркова. Там же,

стр. 69.

48.С. П. Панков. Высокомолек. соед., 10А, 2691 (1968).

148

49.М . М . Иовлева, С. И. Вандуряп, С. П. Панков. Высокомолек. соед.,

10Б, 166 (1968).

50.М . М . Иовлева, С. И. Бандурян, С. П . Панков. Высокомолек. соед.,

11Б, 406 (1969).

51.Л . Ф. Майборода, С. П . Панков, В . И . Майборода. Высокомолек. соед.,

9Б, 418 (1969).

52.Сб. «Процессы гелеобразования» (под. ред. С. А. Гликмана). Изд-во Саратовского ун-та, 1968, стр. 1.

53.С. А . Гликман. Коллоидн. ж ., 4, 351 (1940).

54.С. А . Гликман, А . А . Роот. Докл. АН СССР, 6, 926 (1940).

55.С. А . Гликман, А . А . Роот. Докл. АН СССР, 65, 705 (1949).

56.С. А . Гликман. Коллоидн. ж ., 25, 500 (1963).

57.Л. С. Гембицкий, Е. I I . Губеннова, Л . II. Верхотина, В. В. Сперанский.

Высокомолек. соед., 12А, 259 (1970).

58.С. А . Гликман, В . А . Аверьянова, Л . И. Хомутов. Высокомолек. соед.,

5, 598 (1963).

59.П. И. Зубов, 3. II. Журкина, В. А. Каргин. Коллоидн. ж ., 9, 109, 366

(1947).

60.С. М . Липатов, С. И. Меерсон. Коллоидн. ж., 8, 144, 233 (1946).

61.С. М . Липатов, С. И. Меерсон. Коллоидн. ж., 9, 423 (1947).

62.С. М . Липатов, С. И. Меерсон. Коллоидн. ж ., 19, 390 (1957).

63.С. И . Меерсон, И. М . Заграевская, IO. П. Барский. Коллоидн. ж., 26,

141 (1964).

64.А. Вейс. Макромолекулярная химия желатины. М., «Пищевая промыш­

ленность», 1971.

65.A. Katchalsky.Progress in biophysics and biophysical chemistry. London,

Pergamon Press, 1954.

66.J . Ferry. Adv. Protein. Chem., 4, 1 (1948).

67.IO. С. Липатов, H. Ф. Прошлякова. Усп. химии, 30, 517 (1961).

68.A . Labudzinska, A . Wasiak, A. Ziabicki. J. Polymer. Sci., 160, 2835

(1967).

69.M. Joly. Kolloid-Z,, 174, 142 (1962).

70.T. В. Бурджанадзе, П. Л. Привалов. Высокомолек. соед., 4, 1418 (1962).

71.С. И. Меерсон, С. М . Липатов. Коллоидн. ж ., 20, 353 (1958).

72.В. А . Пчелин, В. II. Измайлова, В. П. Мерзлое. Высокомолек. соед., 5,

1429 (1963); Докл. АН СССР, 150, 1307 (1963).

73.В. П. Мерзлое, В. А . Пчелин. Докл. АН СССР, 156, 666 (1964); 163,

147 (1965).

74.В. Н. Измайлова, В. А . Пчелин, Самир Абу Али. Высокомолек.

соед., 7, 1985 (1965).

75.С. Cohen. J. Biophys. and Biochem. Cytol., 1, 203 (1955).

76.W . Harrington, P. Hippel. Adv. Protein Cliern., 17, 1 (1961).

77.H. Boedtker, P. Doty. J. Phys. Cliem., 58, 968 (1954).

78.Г. Л. Слонимский, А . И. Китайгородский, В. M. Белявцева, В. Б . Толстогузов, И. И. Мальцева. Высокомолек. соед., 10Б, 640 (1968).

79.И. И. Мальцева, Г. Л. Слонимский, Е. М . Белавцева. Высокомолек.

соед., 14Б, 204 (1972).

80.Е. Halberstadt, И. Henisch, J . Nickel, Е. White. J. Colloid and Interf.

Sci., 29, 469 (1969).

81.M. Masuzawa, C. Sterling. Biopolymers, 6, 1453, 202 (1968).

82.C. Sterling, M . Masuzava. Makromol. Chem., 116, 140 (1968).

83.P. Johnson. J . Metealfe. European Polymer J., 3, 423 (1967).

84.P. Johnson, R .K in g . J. Pliotogr. Sci., 16, 82 (1968).

85.P. Johnson, C. Thornton. Ibid., p. 117.

86.F . Schwedov. J. de phys., 8, 341 (1889); 9, 34 (1890).

87.Л. В. Иванова-Чумакова, И. А . Ребиндер, Г. И. Крус. Коллоидн. ж.,

18, 682 (1956).

88. Г. Л. Слонимский, В. Ф. Алексеев, В. Я. Гриндберг, Д . В. Изюмов,

В. Б . Толстогузов. Высокомолек. соед., НА, 460 (1969).

149