книги из ГПНТБ / Современное развитие метода выделения твердой фазы фотографической эмульсии сборник статей
..pdfпрямых. Соответственные величины — и Б обозначены
сх
на концах прямых. Они позволяют по избранным значе
ниям си и Б (или ~ ) графически находить т, как это
С Х
показано пунктиром.
Рассмотрение данного примера наглядно показывает возможность значительного уменьшения расхода воды при снижении величины аь Небольшое повышение расхо да воды имеет место при возрастании концентрации бро мидов в растворе добавок. Если раствор добавок не со-
m
<С%
£ 2
0,00а 1-00
-ЮО
-50
-25
0,05- -20
одо ю
0,15-
0,20J 1-0
Рис. 4. Номограмма для расчета двуступенной гидроциклонной промывки до Я =100 при £ > 1 ; р= 0,08; А —1,0;
£л=О
Сх
227
держит бромида, то увеличение Б позволяет дополнитель но сократить расход промывной воды.
Аналогичным образом построены номограммы и для других практически интересных вариантов процесса. Гра фики зависимости m и аг от cti для этих вариантов пока заны на рис. 3—7.
Рис. 3 отвечает условиям промывки негативной или позитивной эмульсии для различных значений Б>1 при
m |
Б |
1 5 > 0
228
Р = 0,1, |
100, Л = 1,0 (без изменения концентрации |
|
Q |
твердой фазы) _£ =0 (раствор добавок, вводимых перед
£-Х
химическим созреванием, не содержит растворимых гало генидов).
Рис. 6. Номограмма для расчета двуступенной гидроциклонной промывки до П = 10 при Б>1; р= 0,2; Л=1,0;
Й> 0
Рис. 4 соответствует варианту процесса промывки не
гативной или позитивной эмульсии для различных значе-
Q
ний Б >1 и— >0(раствор добавок, вводимых перед хими ях
ческим созреванием, содержит растворимые галогениды). Величина (3 = 0,08, П —100, А = 1,0 (без изменения концен трации твердой фазы). Применение добавок, содержащих растворимый галогенид, позволяет стабилизировать ве личину pAg при химическом созревании.
220
На рис. 5, 6, 7, представлены графики для различных вариантов двуступенной промывки фотобумажной эмуль сии, построенные для различных значений Б>1 при Я = 10. Рис. 5
m
i 2 £ 2
0,0 -|Г°© -ю
- 5
0,5- -2
1,0 J L l
Рис. 7. Номограмма для расчета двуступенной гидроциклон ной промывки до П —10 при 5 ^ 1 ; Э = 0,2; Л = 1,67;
£i= 0
Сх
Р = |
0,32, |
Л = 1 , 0 ; |
= |
0; |
|
|
|
^Х |
|
Р = 0,2; |
Л = 1 , 0 ; |
> |
0; |
|
Р = |
0,2; |
Л = 1,67; |
£ ^ > 0 . |
|
|
|
|
^Х |
|
Эти графики охватывают все три варианта, показанные в таблице 2, и интересны тем, что заданные показатели эмульсии соответствуют обычно достигаемым в практике промывок.
230
ЛИ Т Е Р А Т У Р А
1.Н. Г. Ушомирс кий , Ю. Б. Виленский, С. М. Леви, Э. Л. Аким. Тезисы доклада на научно-технической конференции Ленинградского института текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова, Л., 1972, 295.
2.Н. Г. Ушомирский , Ю. Б. Виленский. Труды Ленин градского института киноинженеров. 1973, XXIII, 19.
3.Н. Г. Ушомирский , Ю. Б. Виленский, С. М. Леви. Химическая промышленность. 1974, 3, 50.
4.Н. Г. Ушомирс кий , Ю. Б. Виленский , С. М. Леви. Исследование процесса непрерывного отделения твердой фазы осаж денных фотографических эмульсий. Настоящий сборник.
А. я. п л о т н и к о в
К ВОПРОСУ о ч и с тк и с то ч н ы х вод, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ СИНТЕЗЕ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ МЕТОДОМ ВЫДЕЛЕНИЯ ТВЕРДОЙ ФАЗЫ
В настоящее время для выделения твердой фазы при син тезе фотографических эмульсий обычно применяются хи мические осадители: сульфанол, поливинилсульфат (ПВС), сульфополистирол (СПС), алкилсульфатная пас та и др., которые в основном являются поверхностно-ак тивными веществами (ПАВ). В ходе технологических операций большая часть этих осадителей с маточным раствором уходит в канализацию. Следовательно, приме нение химических осадителей обусловливает появление в сточных водах нового вида загрязнений.
Присутствие в воде водоемов более 0,3—0,5 мг/л ПАВ вызывает нарушение кислородного режима и создает ус ловия, неблагоприятные для развития флоры и фауны [1, 2]. Широкое применение ПАВ при отсутствии устано вок очистки сточных вод может привести также к загряз нению ими источников водоснабжения, используемых для питьевых целей.
По данным Института общей и коммунальной гигие ны им. А. Н. Сысина, предельно допустимая концентра ция (ПДК) анионных ПАВ составляет 0,5 мг/л [3].
Специфические свойства, присущие поверхностно-ак тивным веществам (высокая смачивающая, эмульгирую щая и пенообразующая способность), создают серьезные затруднения при очистке сточных вод. Дело в том, что не все ПАВ в сточных водах распадаются одинаково. По сте пени биохимического распада ПАВ можно разделить на три группы. К первой группе относятся легко биохимиче ски окисляемые, или так называемые «биологически мяг
232
кие» ПАВ, потребление кислорода которыми в течение 6 часов составляет более 25% от ХПК, что соответствует удалению в процессе очистки на уровне снижения ВПК * сточных вод в аэротенке за этот же период времени более чем на 80%. Ко второй группе принадлежат трудно био логически окисляемые, или «биологически жесткие» по верхностно-активные вещества, для которых характерно незначительное (не более 10% ХПК) или даже полное от сутствие потребления кислорода в течение 6 часов, что соответствует удалению этих веществ из сточных вод в аэротенках не более чем на 40%. Третью группу составля ют промежуточные ПАВ, потребление кислорода которы ми за 6 часов составляет от 10 до 25% Х]ПК вещества и соответствует удалению их из сточных вод при очистке в аэротенке соответственно от 40 до 80Со
существует связь между биохимическим распадом и химической структурой поверхностно-активных веществ. Вещества, алкильный радикал которых содержит менее 6—7 атомов углерода, медленно подвергаются биохимиче скому распаду. С увеличением длины углеводородной це пи ускоряется процесс окисления, и максимальный био химический распад молекулы ПАВ происходит при дли не алкильной цепи в пределах Сю—Си-
Непременным условием защиты водоемов от загряз нения поверхностно-активными веществами сточных вод является то, чтобы применяющиеся ПАВ быстро и нацело распадались в водоеме или в ходе биохимической очистки, т. е. являлись «биологически мягкими». Из анионных ПАВ «биологически мягкими» являются алкилсульфаты, по своему строению близкие к природным соединениям, и алкилсульфонаты с прямой алкильной цепью. Поэтому для массового применения из числа анионных ПАВ реко мендованы алкилсульфаты и алкилсульфонаты, изготов ленные на основе нормальных парафинов. Подобные по верхностно-активные вещства в процессе биохимической очистки сточных вод удаляются как обычные органиче ские загрязнения, оцениваемые по ВПК.
Большое влияние на процесс биохимического распа да ПАВ в природной воде оказывают сапрофитные ми
* ХПК и БПК— соответственно химическое и биологическое
потребление кислорода.
233
кроорганизмы. Опыты, проведенные с растворами ПАВ в стерильной воде, показали, что в этих условиях ПАВ распадаются очень медленно, а в природной воде, содер жащей микроорганизмы, процесс распада ускоряется в 20—30 раз (4). Это обстоятельство дает основание счи тать, что в природных водах ПАВ распадаются преиму щественно биохимически.
В настоящее время как у нас, так и за рубежом ве дутся исследования по разработке эффективных методов очистки промышленных стоков от ПАВ. Выбор того или иного метода очистки определяется в каждом отдельном случае, исходя из конкретных условий работы.
Для очистки больших объемов сточных вод, содержа щих относительно невысокие концентрации ПАВ, эконо мически приемлемым является биохимический метод. При этом перед подачей на биохимические очистные сооруже ния промышленные стоки должны быть полностью осво бождены от «биологически жестких» поверхностно-актив ных веществ. Кроме того, содержание «биохимически мягких» ПАВ в сточных водах, поступающих на биохими ческие очистные сооружения, не должно превышать уро вень, допустимый для обеспечения надлежащей их очи стки. В случае анионных поверхностно-активных веществ этот уровень соответствсует 20—30 мг/л (3).
Для очистки промышленных сточных вод, содержа щих относительно высокие концентрации ПАВ, могут быть применены различные физико-химические процессы: адсорбция, ионный обмен, пенообразование, озонирова ние. Однако физико-химические методы из-за их слож ности и высокой стоимости для очистки сточных вод от ПАВ целесообразно применять только тогда, когда зат раты на очистку сточных вод окупаются за счет преиму ществ, которые дает применение ПАВ в технологическом процессе.
Таким образом, из всех упомянутых методов очистки сточных вод от ПАВ наиболее эффективным является био химический метод при условии, если содержащиеся в сточной воде поверхностно-активные вещества биохими чески хорошо окисляются. В связи с этим в качестве осадителей твердой фазы при синтезе фотографических эмульсий необходимо рекомендовать такие поверхностно активные вещества, которые в сточной воде хорошо рас
234
падаются, т. е. они должны быть «биологически мягкими». Только при этом условии можно добиться предотвраще ния загрязнения водоемов поверхностно-активными веще ствами.
Л И Т Е Р А Т У Р А |
|
1. М. А. Ше в че нко , |
А. В. Никишина . Водоснабжение и |
канализация. 1970, № 3, 9. |
Seifen, Antrichmittel. 1964, 1, 66. |
2. F i s c h e r W. Fette, |
|
3. Л. С. Д о л ж e н к о, |
В. Т. К а п л и н. Гидрохимические мате |
риалы. 1969, т. 51. |
|
С О Д Е Р Ж А Н И Е
Н. |
Г. |
У ш о м и р с к и й. |
Промышленное освоение метода |
|
||||||
выделения |
твердой |
ф а з ы ............................................................. |
|
|
|
|
|
3 |
||
Н. |
Г. |
У ш о м и р с к и й. |
Методы перехода от физического |
|
||||||
созревания к химическому.(Обзор литературы)...................... |
|
15 |
||||||||
Н. |
Г. |
У шом и р с ки й . |
Общие |
принципы химического |
|
|||||
осаждения твердой фазы фотографических эмульсий . . . . |
48 |
|||||||||
Е. |
В. |
С т о л я р о в а , Е. С. А л м а з о в . |
О применении |
|
||||||
эмульсий, полученных осаждением твердой фазы при разра- |
а , |
|||||||||
ботке цветных кинофотоматериалов.......................................... |
|
|
|
62 ^ |
||||||
Л. |
М. |
Б о г д а н о в , А. Д. В я т к и н а . |
Исследование |
|
||||||
технологии синтеза фотографических эмульсий методом вы |
|
|||||||||
деления твердой ф а з ы |
................................................................. |
|
|
|
|
|
71 |
|||
М. К. Ш а ки р о в , |
В. И. Л и п ч а н с к а я, |
В. В. Ти |
|
|||||||
това , |
В. |
И. М о р е в а. Исследование условий |
осаждения |
|
||||||
твердой фазы фотографической эмульсии натриевыми солями |
|
|||||||||
алкилбензолсульфокислот (сульфанолом)................................. |
|
|
74 |
|||||||
Н. |
Г. |
Ушомирс кий , |
В. К- Ефимо в . |
Результаты ис |
|
|||||
следования технологии синтеза эмульсий методом выделения |
|
|||||||||
твердой ф азы ................................................................................... |
|
|
|
|
|
|
|
85 |
||
М. И. Ш о р, |
В. Г. П а в л о в а , |
Г. А. 3 а р а н к и и а. |
|
|||||||
Исследование технологии синтеза |
фотобумажных |
эмульсий |
|
|||||||
методом выделения твердой ф а з ы .............................................. |
|
|
|
|
91 |
|||||
К. М. |
Г и н з б у р г. Анализ процесса синтеза фотобумаж |
|
||||||||
ных эмульсий методом |
выделения |
твердой ф азы ................... |
|
97 |
||||||
С. |
М. |
Леви. Анализ состояния технологии синтеза |
|
|||||||
фотографических эмульсий методом выделениятвердой фазы |
100 |
|||||||||
В. М. У в а р о в а , |
Н. В. А н о с о в а_ В. А. М а л ь ц е в а . |
|
||||||||
Связь между взаимодействием анионных ПАВ с желатиной |
|
|||||||||
и их осаждающим действием........................................................ |
|
|
|
|
121 |
|||||
Д. |
А. |
Д у ш е й к о, |
Н. |
А. П е т р о в а . Механизм и осо |
|
|||||
бенности осаждения твердой фазы фотографических эмуль |
|
|||||||||
сий полимерными осадителями................................................... |
|
|
|
|
153 |
|||||
Э. Б. Л и ф ш и ц, С. В. Н а т а н с о н , Э. Ф. Кл и м а о, |
|
|||||||||
Э. Н. |
С е р г е е в а , |
И. |
И. |
Л е в к о е в . |
Спектральная сенси |
|
||||
билизация фотографических эмульсий, содержащих различ- |
. |
|||||||||
ные поверхностно-активныевещества ........................................ |
|
|
|
160 N |
||||||
Н. |
И. |
К и р и л л о в . |
Концентрирование фотографических |
|
||||||
эмульсий путем их последовательного замораживания и от |
|
|||||||||
таивания |
................................. |
|
|
|
|
|
|
|
178 |
|
Е. А. 3 и м к и н, Т. М. Б о б и к о в а, И. В. К а з а к о в а , |
|
|||||||||
Б. Б. |
Ц ы р л и н а , |
М. |
А. |
П о п л а в с к а я , |
Ф. А. Нагор- |
|
||||
с к а я. |
Применение для осаждения твердой фазы фотографи |
|
||||||||
ческих эмульсий модифицированных желатин и возможность |
i |
|||||||||
их изготовления ................................ |
|
|
|
|
|
|
|
189 У |
236