Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Современное развитие метода выделения твердой фазы фотографической эмульсии сборник статей

..pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
21.10.2023
Размер:
9.43 Mб
Скачать

128.

Патент ФРГ 1 085 422.

Б.

В и л е н с к и й .

Журнал научной и

129.

Н. А. П е т р о в а , Ю.

прикладной фотографии и кинематографии. 1969, 14, 256.

130.

Э. Д. К о р н е в а, О.

К.

С м и р н о в ,

В.

М.

У в а р о в а.

Журнал прикладной химии. 1966, 39, 1876.

В.

Я- П о ч и н о к .

131.

Н. А. П е т р о в а , Ю.

Б.

В и л е н с к и й ,

Высокомолекулярные соединения. 1968, 10Б, 327.

 

Н.

Я. Се к а ч ,

132.

Н. А. П ет р о в а, Ю.

Б.

В и л е н с к и й ,

С. Г. Д е р з к а я , В. Я. П о ч и и о к, И. П. Ф е д о р о в . Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии. 1968, 13, 86.

133.В. П. В о з л о в. Полимеры в кинематографии и фотографии

«Искусство», 1960, 62.

134.A. A. N e w m a n n — Chem Prad. 1957, 20, 157.

135.Патент США 2 494 041.

136.Патент США 2 688 610.

137.Патент США 2 518 666.

138.Патент США 2 614 928.

139.Патент США 2 525 757.

140.Патент Канады 495 891.

141.Патент Канады 495 889.

142.Патент США 2 768 079.

143.Н. W. W o o d — Sci Ind. Phot. 1952, 23A, ПО.

144. E. F. D u f f i n — Phot. Emuls Chem, The Focal. Press. L., N.—Y. 1966, 43.

145.E. gutoff — Phot Sci. Eng. 1967, 9, 184.

146.Патент ФРГ 1 103 760.

147. H. И. К и р и л л о в ,

В. В.

В а с и л ь е в , В. Л. З е л и к м а н .

Успехи научной фотографии.

1973,

XVII.

В. М. УВАРОВА, Н. В. АНОСОВА, В. А. МАЛЬЦЕВА

СВЯЗЬ МЕЖДУ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ АНИОННЫХ ПАВ С ЖЕЛАТИНОЙ И ИХ ОСАЖДАЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ

Ранее было показано, что ионогенные поверхностно-ак­ тивные вещества (ПАВ) вступают во взаимодействие с желатиной, зависящее от pH среды, повышая вязкость раствора, снижая степень набухания, увеличивают элас­ тичность слоев [1—3].

В излагаемой работе рассматривалась только одна сторона взаимодействия — изменение вязкости раство­ ров желатины под влиянием ПАВ и величина pH, как в наибольшей степени обусловливающая способность осаждения желатины из раствора.

ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ВЯЗКОСТИ РАСТВОРА ЖЕЛАТИНЫ ПОД ВЛИЯНИЕМ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ ЭФИРОВ СУЛЬФОЯНТАРНЫХ КИСЛОТ

*

Было исследовано влияние веществ двух гомологиче­ ских рядов: полных и кислых эфиров сульфоянтарной кислоты — Na солей на вязкость — 4,3% раствора жела­ тины.

В табл. 1 и 2 приведены характеристики исследуемых веществ. (Вещества были любезно предоставлены О. К. Смирновым.) Исследование производилось сле­ дующим образом: к 1 литру 6% водного раствора жела­ тины добавлялось 400 мл раствора ПАВ, концентрации которых были 4,2, 6% или 8,4%. Введение одинакового объема растворов ПАВ обеспечивало постоянство фак­ тора разбавления, и во всех случаях концентрация жела­ тины в испытуемых растворах была равной 4,3%. Вели­ чина pH раствора была постоянной — 5,8—6,0. Вязкость измерялась при 40° С. Для исключения аномалии вяз-

121

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 1

Характеристики образцов

 

полных и кислых эфиров

сульфоянтарной кислоты — Na-

и ди-№-солей

 

СН2—COOR

 

СН2—COOR'

 

 

I

 

и

I

 

 

 

СН—COOR

CH-COONa

 

 

I

 

 

I

 

 

 

S03Na

 

 

S 0 3Na

 

 

 

 

 

 

Ш ифр

 

 

М о л е к у ­

Н аим ен овани е эф и ров

 

 

R

R ’

лярны й

 

 

СВ

 

 

 

 

 

 

вес

Ди-н-бутиловый эфир

сульфо­

1016

н—С4Н9

332

янтарной кислоты (Na-соль)

 

 

 

 

 

Ди-н-гексиловый эфир сульфо­

1017

н—С5Н13

388

янтарной кислоты (Na-соль)

 

 

 

 

 

Ди-н-гептиловый эфир

сульфо­

 

1095

н—С7Н1б —

416

янтарной кислоты (Na-соль)

 

 

 

 

 

Ди-н-октиловый эфир сульфоян­

1052

н—С8Н17

■—

444,4

тарной кислоты (Na-соль)

 

 

 

 

 

 

Ди-2-этилгексиловый эфир суль­

1019

i—С8Н12

444,4

фоянтарной кислоты (Na-соль)

 

 

 

 

 

н-додециловый эфир сульфоян­

1073

С12

410

тарной кислоты (ди-№-соль)

 

 

 

 

 

н-гекседициловый эфир сульфо­

 

1074

Cie

485

янтарной кислоты (ди-№-соль)

 

 

 

 

 

кости применялись капилляры с различными диаметра­ м и — 1—3 мм. Постоянные вискозиметров изменялись в интервале от 0,139 до 1,347.

122

 

Т а б л и ц а 2

Характеристики образцов

алкилсульфатов натрия

 

 

Молеку­

Наименование

R

лярный вес

Октисульфат натрия ......................

с 8н 17

232

Децилсульфат натрия......................

С10Н21

260

Додецилсульфат натрия .................

Ci2H25

288

На рис. 1—2 представлены кривые зависимости изме­ нения вязкости от концентрации Na-солей диэфиров и

Рис. 1. Изменения вязкости 4,3% раствора жела­ тины в зависимости, от содержания а-солей ди­ эфиров сульфоянтарной кислоты при pH среды-5,8

моноэфиров сульфоянтарной кислоты. Как следует из ри­ сунков, происходит возрастание вязкости растворов же­ латины с увеличением отношения г ПАВ на 1 г желати­ ны. Степень возрастания вязкости раствора желатины

123

увеличивается с увеличением числа атомов углерода в гидрофобной части молекулы гомологов обоих рядов. Максимум возрастания вязкости растворов желатины до­ стигается при 2R = R' = Ci6. Дальнейшее увеличение числа

Рис. 2. Изменение вязкости 4,3% раствора жела­ тины в зависимости от содержания ди-а-соли мо­ ноэфиров сульфоянтарной кислоты при pH = 5,8

атомов углерода в гидрофобном радикале до 2R—Cjs не вызывает возрастания вязкости, что можно объяснить уменьшением растворимости данного ПАВ.

Такое взаимодействие веществ с желатиной было объяснено ионным взаимодействием между сульфогруппами молекул ПАВ и аминогруппами молекул желати­ ны. При таком взаимодействии происходит изменение конфигурации желатиновых молекул [3].

Неионогенные ПАВ не вступают в ионное взаимодей­ ствие, что подтверждается кривыми изменения вязкос­

124

ти под влиянием двух веществ СВ-257 и СВ-104, пред­ ставленными на рис. 3.

Рис. 3. Изменение вязкости 4,3% раствора желатины в зави­ симости от содержания неионогенных ПАВ при pH среды = 5,8.

ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ВЯЗКОСТИ РАСТВОРА ЖЕЛАТИНЫ ПОД ВЛИЯНИЕМ АЛКИЛСУЛЬФАТОВ НАТРИЯ (АСН)

Было исследовано три гомолога этого ряда, харак­ теристики которых представлены в табл. 3. На рисунке 4 приведены кривые зависимости вязкости 4,3% раствора желатины от г ПАВ на г желатины для трех веществ изучаемого ряда.

Как следует из рис. 4, и для алкилсульфатов натрия повторяется зависимость увеличения вязкости раствора

125

Т а б л и ц а 3

Характеристики образцов неионогенных поверхностно-активных веществ

Н аим ен овани е

Ш иф р

Октаглицерид алкенилянтарной

ки­

слоты ........................................................

СВ-104

Ди [NN-ди-О-оксиэтил)] амид алке-

цилянтарной кислоты ..........................

СВ-257

R

Cl4>

т)ОН-Ю

i

o n

М о л е к у ­ лярны й вес

908

562

желатины с увеличением числа атомов углерода в гидро­ фобной части молекулы.

Рис. 4. Изменение вязкости 4,3% раствора желатины в зависимости

.. от содержания алкилсульфатов натрия, при pH среды —5,8

126

Характер изменения вязкости аналогичен характеру изменения вязкости под влиянием эфиров сульфоянтарной кислоты и может быть объяснен теми же причинами.

ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ВЯЗКОСТИ РАСТВОРА ЖЕЛАТИНЫ ПОД ВЛИЯНИЕМ ПОЛИВИНИЛСУЛЬФАТА (ПВС)

Исследовалось изменение вязкости 4,3% раствора под влиянием ПВС. На* рис. 5 представлены кривые зави­ симости вязкости от отношения г ПВС на 1 г желатины

Рис. 5. Изменение вязкости 4,3% раствора желатины в зависимости от содержания поливинилсульфата натрия.

127

Изменение величины вязкости 4,3%

водного раствора желатины

и концентрации ПАВ. Осаждение

производилось в присутствии

NH4OH—1,03 г/моль в литре (Вязкость 4,3%

 

О т н о ш е ­

Н а зв а н и е

ние веса

П А В

ПАВ к

 

в е с у ж е ­

 

лати н ы

1

2

СВ-1019

0,10

0,20

 

 

0,30

 

0,45

 

0,60

 

0,80

 

0,10

 

0,20

СВ-101

0,30

 

0,45

 

0,60

 

0,80

 

0,10

Смесь

0,20

алкил-

0,30

сульфа-

тов Na

 

(а. с.)

0,45

 

0,60

 

0,80

 

В еличина pH

4 ,7 — 5,0

 

Б ез э л е к ­

K B r+ K N O j

N H *

K B r+ K N O j

 

тр о л и то в

 

+

N H *

 

 

 

3

4

5

6

4,9

5 ,6

4,1

3,8

11,0

5 ,6

5,1

4,1

Струк­

6,6

7,9

4,3

туриро­

 

 

 

вание с

24,4

11,5

4,6

расслое­

 

 

 

нием

Структурирование с

 

 

расслоением

 

8,5

5,1

3,6

3,3

коагуляция

коагуляция

 

то же

то же

В еличина

Б ез э л е к ­ тр о л и то в

7

14,5

29,3

37,5

42,8

98,9

183,6

8,6

12,8

12,8

15,2

15,8

 

то же

 

то же

18,1

8,9

5,0

4,8

5,1

9,4

9,2

7,6

5,9

коагуля­

14,0

ция

 

 

 

 

8,4

коагуляция

 

16,8

7,9

 

 

то же

16,8

8,4

коагуляция

 

16,1

9,9

пептиза-

 

 

20,1

ция осадкг

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 4

под влиянием ПАВ различного строения в зависимости от pH среды электролитов KN03=22 -10-2 г/моль в литре КВг=42-10~3 г/моль в 1л

водного раствора желатины 5,6 с. п. при t=40°C)

ВЯЗКОСТИ с . п .

В еличина pH 5,7 —6 ,0

K B r+ K N O g

K B r+ K N 0 3

+ n h |

8 9

6,8 3,5

11,0 4,6

16,5 7,7

33,2 21,7

студне­ 14,0 образная студне­ масса образная

масса

6,6 4,3

6,7 4,1

6,4

коагуля­ ция

коагуля­ то же ция

то же

то же

то же

 

6 ,i

5,4

7,4

6,9

7,8

6,4

9,0

коагуля­

ция

 

10,2

то же

 

 

Величина

pH 8— 8,5

 

h n J

Б ез э л е к ­

K B r+ K N O j

K B r+ K N O g

N H +

 

тр о л и то в

+ n h J

 

 

 

 

10

11

12

13

14

5,4

6,6

4,6

4,1

4,1

6,9

12,8

5,9

5,1

7,1

10,2

16,6

7,7

7,1

7,9

20,9

35,7

12,8

12,7

12,8

студне­

47,6

32,6

10,4

12,0

образная

 

струк-

 

 

масса

108,4

5,1

12,0

 

 

турир.

 

 

4,6

8,4

6,1

4,6

6,0

коагуля­

11,2

8,2

4,9

7,7

ция

11,7

11,3

коагуля­

коагуля­

 

 

ция

ция

 

 

коагуля­

то же

П ,7

то же

то же

 

 

ция

 

 

то же

14,5

то же

то же

то же

 

16,8

то же

то же

то же

5,5

8,2

5,1

5,4

5,1

4,6

11,2

7,6

6,6

5,9

коагуля­

11,7

7,8

7,9

6,6

ция

 

 

 

 

то же

11,5

8,5

8,4

6,9

то же

12,8

8,7

7,9

9,8

то же

то же

14,8

10,5

8,4

128

129

 

 

 

 

 

 

 

 

В еличина

 

О т н о ш е ­

 

Величина

pH 4 ,7 — 5,0

 

 

Н а зва н и е

ние

ве с а

 

 

 

 

 

 

 

 

П А В к

 

 

 

 

 

П А В

 

 

K B r+ K N O g

 

 

весу

ж е ­

Б ез э л е к ­

 

 

Б ез э л е к ­

 

 

N H +

 

л ати н а

тр о л и то в

К В г + К Н О а

+ n h |

тр о л и то в

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

3

4

5

6

7

 

0,10

5,6

5,1

4,9

4,3

8,9

Сульфанол

Сульфополистирол (СПС)

0,20

0,30

0,45

0,60

0,80

0,10

0,20

0,30

0,45

0,60

0,80

9,6

14,0

19,4

2,8

коагуля­ ция

коагуля­ ция

то же

то же

то же

7,9 5,4

10,5 5,6

12,7 4,6

коагуляция

11,0

4,9

9,2

коагуля­

ция

 

коагуля­

то же

ция

 

то же

то же

то же

то же

то же

то же

6,1

13,8

5,9

19,6

3,6

23,0

 

29,0

 

36,0

коагуля­

58,3

ция

 

то же

93,4

расслое­ ние

23—55

23—55

28—36

пептизац.

при pH = 5,8 6 ,0 . Насыщение наступает при 0 , 2 г на 1 г желатины. Увеличение содержания ПВС свыше 0,3 г на 1 г желатины приводит к расслоению осадка и «выпотеванию» его в слое при высыхании.

 

 

 

 

 

П р о д о л ж е н и е

ВЯЗКОСТИ с .

п .

 

 

 

 

 

Величина

pH 5 ,7 —6,0

 

 

Величина pH 8— 8,5

 

 

K B r+ K N O g

n h ^

Б ез эл ек ­

K B r+ K N 0 3

K B r+ K N O g

NH+

K B r + K N 0 3

 

 

+NH4

 

тр о л и то в

+nhJ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

9

10

и

1 2

13

14

7,4

4,8

5,6

7,1

5,6

4 , 6

4,9

8,2

7,4

7,1

10,2

8,4

5,8

6,9

13,1

8,7

10,2

16,6

8,6

7,7

10,0

15,3

13,0

4,6

19,2

10,2

11,0

13,1

11,5

начало

24,0

14,5

9,2

7,1

коагуля­

 

 

ции

 

 

 

 

11,7

коагуля­

коагуля­

25,9

15,0

коагу­

коагу­

ция

ция

ляция

ляция

10,8

6,4

7,9

29,3

7,1

5,9

8,4

19,0

коагуля­

коагуля­

57,5

12,2

9,2

коагуля­

ция

ция

ция

25,5—

то же

то же

63,8

15,3

коагу­

то же

ляция

20,7

 

 

 

 

 

17,8—

то же

то же

65,8

20,4

то же

то же

22,9

 

 

 

 

 

 

43,3—

то же

то же

64,8

26,6

то же

то же

36,9

 

 

 

 

 

 

37,7

то же

то же

60,8

54,0

то же

то -же- *

Синтез образцов ПВС производился научным сотруд­ ником НИОПиКа тов. Кореневой Э. Д.

130

131

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ