книги из ГПНТБ / Современное развитие метода выделения твердой фазы фотографической эмульсии сборник статей

нилсульфат (ПВС), как правило, не вызывают уменьше­ ния сенсибилизирующего действия практически всех ис­ следованных красителей. Другие же осадители, например, сульфанол (табл. 3), обусловливают заметное пониже­ ние светочувствительности слоев, сенсибилизированных многими, в том числе вполне компонентоустойчивыми красителями (напр., XV).

Na-соль дибутилнафталинсульфокислоты (СВ-101), являясь весьма эффективным осадителем твердой фазы фотографических эмульсий, как правило, вызывает по­ нижение сенсибилизирующего действия практически всех исследованных красителей (табл. 3—6 ). При этом сле­ дует отметить, что степень депрессирующего действия за­ висит как от его концентрации (в наших опытах 1 0 - 3 или 10- 2 М/л), так и от строения и свойств сенсибилиза­ торов.

168

При использовании эффективных карбоцианинов (X, XVI, XVII), а также монометицианина (XX), содержа­ щих алкильные или |3-оксиэтильные группы при атомах азота гетероциклических ядер, в присутствии СВ-101 светочувствительность соответствующих слоев падает практически вдвое (см. табл. 3—5), тогда как при приме­

169

нении сульфо-, сульфатоили карбоксиалкилпроизводных понижение ее, как правило, заметно меньше (ср, напр, X и XI табл. 3 или XX и XI табл. 5).

Уменьшение светочувствительности сенсибилизиро­ ванных слоев связано, по-видимому, не только с тем, что присутствие в эмульсии СВ-101 во многих случаях за­ трудняет образование на поверхности эмульсионных зерен фотохимически активных Y-полимеров красителей (рис. 1, ср. кривые 1 и 2, 3 и 4), но и оказывает, весьма вероятно, непосредственно депрессирующее действие. Так, из рисунка 2 видно, что введение СВ-101 в эмуль-

д

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

Рис. 1. Кривые поглощения красителей (1, 2, 3, 4) в эм ул ь си и типа 10, содержащей СВ-101 в конц. 10-2 м/л (2 и 4)

170

сию в случае красителей с более прочными полимолекулярными состояниями (XI, XXI, XVI) не оказывает влия­ ния на характер спектра поглощения адсорбированного красителя (ср. кр. 1 и 2, 3 и 4, 5 и 6 ).

Рис. 2. Кривые поглощения красителей (1, 2), (3, 4) и (5, 6) в эмульсии типа 10, содержащей СВ-101 в конц. 10-2 м[л (2, 4, 6)

Однако при этом наблюдаемое уменьшение светочув­ ствительности слоев, сенсибилизированных, например, З.З'-диэтил-Э-метилтиакарбоцианином (XVI, табл. 4), возможно, объясняется препятствиями, возникающи­ ми при передаче поглощенной энергии галогениду се­ ребра.

Сульфанол (СН-Н) и алкилсульфаты (ДС-Ш) в зна­ чительно меньшей степени оказывают неблагоприятное

171

действие на слои, сенсибилизированные различными кра­ сителями, особенно N-сульфоалкильными производными (табл. 3—6). При этом в случае последних (напр., кра­ ситель XV) иногда имеет место заметное увеличение сен­ сибилизирующего действия при добавлении небольших количеств СН или ДС (порядка Ю- 3 М/л, табл. 3). Зна­ чительное понижение светочувствительности за красным светофильтром в слоях, сенсибилизированных, например, некоторыми алкилатами или оксиэтилатами карбоцианинов, в основном обусловлено затруднениями образования Y полимеров в адсорбционном слое красителя в присут­ ствии этих ПАВ (подобно кривым 1 и 2 рис. 1).

Интересно отметить, что почти все исследованные ПАВ увеличивают спектральную светочувствительность слоев, содержащих карбоцианин XIV, сенсибилизирую­ щее действие которого в значительной степени активи­ руется в эмульсиях с рВг от 2,2 до 3,0 веществом XXV. Однако при наличии последнего в эмульсии все анион­ ные ПАВ в той или иной мере вызывают снижение чув­ ствительности слоев, сенсибилизированных этим краси­ телем (табл. 3 и 6 ). Следует отметить, что в присутствии цветных недиффундирующих компонент активирующее действие XXV также резко уменьшается, либо совсем не проявляется. По-видимому, такое «пересыщение» систе­ мы ПАВ препятствует передаче поглощенной красителем энергии галогениду серебра, т. к. характер его спектров поглощения в эмульсии при этом не изменяется.

Таким образом, при разработке сенсибилизированных фотоматериалов, создаваемых на основе эмульсий, полу­ ченных методом осаждения твердой фазы одним из опи­ санных соединений (СВ-101, СН, ДС и т. п.), во всех слу­ чаях следует специально подбирать устойчивые к влиянию этих веществ красители. При этом иногда при­ ходится отказываться от весьма эффективных сенсиби­ лизаторов (напр., X или XX), что нередко осложняет соз­ дание тех или иных фотоматериалов. Для примера в таб­ лице 7 приведены данные по сенсибилизации двух эмуль­ сий, одна из которых получена осаждением твердой фазы СВ-101 (Переславль, 1966).

Из таблицы 7 видно, что эффективные сенсибилиза­ торы с алкильными или оксиалкильными группами при атомах азота (X, XX) в этих условиях оказывают зна-

172

чительно меньшее сенсибилизирующее действие, чем

сульфо-, сульфатоили карбоксиалкилпроизводных в ка­ честве сенсибилизаторов для эмульсий, осажденных СВ-101 (табл. 7, XI, XII, XIII и XXI).

Наряду с этим такие осадители, как поливинилсульфат (ПВС-IV) или сульфополистирол (СПС-V), оказы­ вают весьма незначительное влияние или даже повыша­ ют сенсибилизирующее действие многих красителей (см. табл. 3—6 ). Эти результаты соответствуют данным Ви­ ленского и Душейко [5]. При этом следует отметить, что увеличение количества ПВС или СПС от 0,5 до 5 г/л эмульсии практически не оказывает неблагоприятного влияния (см. табл. 3, 5). Кроме того, эти соединения не вызывают изменения характера кривых поглощения ад­

Таким образом, использование в качестве осадителей твердой фазы СПС и ПВС для сенсибилизации эмульсий не требует специального подбора оптических сенсибили­ заторов.

Из исследованных смачивающих веществ (СВ), вво­ димых перед поливом эмульсии на подложку, в отноше­ нии их влияния на спектральную сенсибилизацию наи­ лучшие результаты были получены при применении неио­ ногенных VIII а, б и в (табл. 1), использование которых часто приводит к увеличению сенсибилизирующего дей­ ствия многих красителей (табл. 8 ). При применении же в качестве смачивателя диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (VI, а, б) иногда наблюдается по­ нижение светочувствительности слоев, содержащих весь­ ма эффективные сенсибилизаторы, в частности монометиицианины (табл. 9).

Интересно, что другие СВ с сульфогруппами (напр., VII и IX) оказывают заметно меньшее депрессирующее

действие.

Таким образом, для сенсибилизации эмульсий, полу­ ченных методом осаждения твердой фазы сульфополи-

J75

стиролом или поливинилсульфатом, возможно использо­ вание практически любых применяемых красителей, тог­ да как для эмульсий, содержащих другие ПАВ, особен­ но в увеличенных количествах, часто необходимо специально подбирать сенсибилизаторы и особенно при применении их смесей. В ряде случаев следует исполь­ зовать красители определенного строения, в частности, вместо алкилатов или (3-оксиэтилатов 9-метил- или 9-этилокса-, -тиа- или -селенакарбоцианинов (напр., XXIII, XXIV, X и др.) — соответствующие карбоксиили сульфоалкилаты (напр., XXIV, XV, XI, XIII).

В заключение необходимо подчеркнуть, что примене­ ние ПАВ непостоянного состава не только чрезвычайно затрудняет исследование их свойств, но и не может обес­ печить получение стабильных параметров сенсибилизи­ рованных фотоматериалов. В связи с этим необходимо проведение работ по ужесточению технических требова­ ний на -ПАВ, используемых в химико-фотографической промышленности и разработке более совершенных мето­ дов их анализа.

176