1. Внутреннюю сферу,включающую центральный или ион – комплексообразователя,вокруг которого связанные с ним лиганды – молекулы

2. Внешнюю сферу – совокупность всех ионов, непосредственно не связанных с центральным атомом и удерживаемых около внутренней сферы электростатическими силами.

Типичными комплексонообразователями являются атомы или ионы d – элементов,имеющие свободные орбитали ( Си+,Со три пюс,железо ) и др., т.е. акцепторы электронов.

Лигандами(или адденами ) могут быть кислотные остатки ( хлора,брома, и др.) нейтральные полярные молекулы ( воды,аммиака,углекислоты),а также гидроксо – группы ОН-. Т.е. лиганды имеют неподеленные её пары доноры электродов лигандов,непосредственно связанных комплексообразователем.

Механизм комплексообразования связан с межмолекулярным,межионным взаимодействием , но основной вклад в образование внутренней сферы вносит донорно- акцепторное взаимодействие, где комплексонообразователь выступает в качестве акцептора, а лиганды – донора электронов. Общее число лигандов непосредственно определяется его координационным числом (к.ч.). Величина его зависит от природы комплексообразователя и лигандов и от условий комплексообразования ( концентрации,рН,температуры и др.).

Координационные числа наиболее распространенных комплексообразователей

\слайд.\

Разберем на примере правила записи комплексного соединения:

Ионы внешней сферы к- тель лиганды

- заряд комплексного иона.

K { Co 3+ ( CN)4 (H 2 O)2 }

Внутренняя сфера (к.ч.)

СО3+ - комплексообразователь

СN- ,Н2О – лиганды

К+ - ионы внешнй сферы

2. + 4 = 6 – к.ч. комплексообразователя.

Комплексообоазователь и лиганды образуют внутреннюю сферу,обозначенные квадратными скобками. Если внутренняя сфера избыточный + или - заряд – это её называют комплексный ион.

Классификация и номенклатура комплесных соединений.

По характеру заряда иона различают катионные,анионные и нейтральные комплексы. Примеры на слайде.

Номенклатура комплексных соединений учитывает знак заряда комплексного иона.

1. Номенклатура катионных комплексов. Этапы составления названия :

1)греческим числительным называют число лигандов ( 1- моно,2-ди,3- три, 4- тетра, 5 – пента,6 – гекса.)

2)называют лиганды вода – аква, аммиак –аммин, СО – карбонил,лиганды анионы называют с окончанием “О”

гидроксо ,- сульфато, нитрато, хлоро, циано, карбонато, бромо, нитро.

3)называют комплексообразователь русским наименованием.

4)отмечают степень окисления комплексообразователя римской цифрой в скобках

2+

{ Cи2+ ( Н 2О)4 } тетрааквамедь ( II )

2. Номеклатура анионных комплексов.

1) называют числот лигандов греч.числит.

2) называют лиганды

3) называют комплексообразователь латинским наименованием с окончанием “ат”

4) отмечают ст.ох комплексообоазователя римской цифрой в скобах

гексоцианоферрат ( III )

3. Номенклатура нейтральных комплексов.

1) греч.числит. называют числот лигандов

2) называют лиганды

3) называют комплексообразователь русским названием

4) степень окисления комплексонообразователя не указывают

амминаквадигидроксоцинк.

Устойчивость комплексных соединений.

В водных растворах комплексные соединения ведут себя как сильные электролиты,т.е. диссоциируют. Различают первичную и вторичную диссоциацию комплексных соединений.

НАПРИМЕР: диамминсеребро (1 ) хлорид

1. Первичная диссоциация – это распад комплексного соединения на комплексный ион и ионы внешней сферы. /слайд\.

2. Вторичная диссоциация – т.е. распад внутренней сферы – идет значительно труднее,т.е. комплесообразователь и лиганды прочно связаны между собой /слайды\.

Количественно способность комплексного соединения к диссоциации в растворе характеризуется константой нестойкости комплексного иона. Она равна отношению произведения концентрации продуктов р.вторичной диссоциации комплексных ионов в мом.равновесия. ПРИМЕР.

Константа нестойкости характеризует термодинамическую устойчивость комплекса, которая зависит от прочности связей между центральным атомом и лигандами. Чем ниже значение К нест, тем более прочен комплекс,тем он неустойчивее. Прочность комплексных ионов возростает с увеличинием ст.ох металла. Причем, комплексные ионы ,образованные Ме побочных подгрупп устойчивее ионов образованных металлами главных подгрупп. Мерой прочности комплесных соединений является энергия разрыва связей, характеризующая изменением энергии Гиббса в результате вторичной диссоциации. Эта зависимость выражается уравнением изотермы:

ДельтаG = - 2,3 R T Ig К нест.,где

R – 8,314 Дж моль минус 1 К минус 1; значит ,чем устойчивее комплекс ( т.е. чем ниже К нест.) тем вероятность его диссоциации понижается,т.е. дельтаG увеличивается.

Изомерия комплексных соединений.