- •Научные основы современных сталеплавильных процессов
- •Посвящается в.И. Явойскому
- •Глава 1
- •Глава 2
- •2.1 Кинетика гетерогенных высокотемпературных процессов и методы выявления их ведущего звена
- •2.2 Исследование процессов окислительного рафинирования имеющих место в производстве стали
- •2.3 Условия протекания окислительного рафинирования в сталеплавильных агрегатах
- •2.4 Реакция окисления углерода
- •Внутридиффузионный режим лимитирования процесса
- •2.7 Окислительные процессы в многокомпонентных расплавах на основе железа
- •2.10 Окисление серы
- •2.11 Деванадация
- •2.13 Современные представления о ходе процессов окислительного рафинирования расплавов на основе железа
- •Окислительное рафинирование в условиях современных сталеплавильных агрегатов
- •2.15 Характеристика и газодинамика кислородных струй сталеплавильных агрегатов
- •Форма и геометрические размеры реакционной зоны
- •Глава 3.
- •3.1 Общие положения
- •3.2 Маcсоперенос примеси в экстрагирующей фазе
- •3.3 Сера в металле и его десульфурация
- •3.4 Кинетика процесса десульфурации металла
- •3.5 Кинетика десульфурации металла за счет твердых тел (порошкообразными десульфураторами)
- •Глава 4. Раскисление стали и неметаллические включения.
- •4.1 Кислород в стали и ее раскисление
- •4.2 Термодинамика раскисления
- •4.3 Кинетика осадочного раскисления
- •4.4 Плавление и растворение в металле вводимых раскислителей
- •4.5 Взаимодействие растворенного в металле кислорода с введенным в него раскислителем
- •4.6 Образование зародышей новой фазы продуктов раскисления в объеме жидкого металла
- •4.7 Рост образовавшихся продуктов раскисления
- •4.8 Удаление продуктов раскисления из сферы протекания этой реакции
- •4.9 Переход включений из металла в шлак или другие контактирующие фазы
- •4.10 Неметаллические включения в готовом металле
- •Глава 5 газы в стали
- •5.1 Взаимодействие азота и водорода с расплавленным и охлаждающимися сплавами железа
- •5.2 Термодинамика взаимодействия азота с расплавами на основе железа
- •5.3 Методы изучения взаимодействия азота с металлами
- •5.4 Кинетика растворения азота в железе и его сплавах
- •Глава 6 поведение водорода в сплавах на основе железа
- •6.1 Некоторые особенности взаимодействия водорода
- •Со сплавами на основе железа
- •6.2 Природа газообразного водорода и взаимодействие его с металлами
- •6.3 Термодинамика сорбирования водорода расплавленными и твердыми сплавами железа
- •6.4 Кинетика растворения и выделения водорода из расплавов на основе железа
- •6.5 Состояние водорода в готовой стали его влияние на механические свойства стали и распределение водорода в металле
- •6.6 Поведение водорода при выплавке металла и при его внепечной обработке
- •Глава 7 основы обработки стали в ковше
- •7.1 "Внеагрегатная" или "ковшевая" обработка стали
- •7.2 Вакуумирование металла
- •7.3 Применение инертных газов
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Оглавление
- •Научные основы современных сталеплавильных процессов
-
Форма и геометрические размеры реакционной зоны
Форма и геометрические размеры поверхности контакта металла и газовой струи всегда интересовали металлургов с тех пор, как было освоено применение воздуха, а позднее и кислорода для продувки металлических ванн сталеплавильных агрегатов в интересах форсирования протекающих в них процессов и увеличения их производительности.
Для исследований широко применялись визуальные наблюдения за ходом продувки в промышленных агрегатах, "холодное" и "горячее" моделирование, скоростная фото- и киносъемка, звукозапись и т.п. Благодаря этому накоплен обширный материал о форме и размерах реакционной зоны при подводе кислорода к металлу как сверху, так снизу или сбоку. Рассмотрим подробнее наиболее часто встречающуюся на практике продувку сверху.
При небольших удельных расходах кислорода, как правило, связанных с незначительными (дозвуковыми) скоростями истечения газа из сопла фурмы и с малыми давлениями кислорода перед соплом, форма реакционной зоны напоминает воронку, обращенную вершиной вниз (рис. 19). Естественно, эта форма реакционной зоны лишь приблизительная, обобщающая и усредняющая многочисленные и существенные изменения формы поверхности металла, некоторое каплеобразование, отдельные отрывы и даже выбросы небольших объемов металла и т.п. Размеры такой "открытой" реакционной зоны определяются по уравнениям И.Г. Казанцева [76] или Л.М. Ефимова [77].
Диаметр воронки определяется размерами струи на уровне встречи ее с поверхностью металла и некоторым кольцеобразным зазором вокруг нее, образуемым отходящими из этой зоны газами СО и отраженным не полностью ассимилированным кислородом.
d3d (x1/d B+1), (79)
где х1 – расстояние от среза сопла до поверхности спокойного металла;
d3 и d – диаметры реакционной зоны и сопла фурмы;
B – эмпирически определяемая постоянная для данной формы сопла и данного динамического напора истекающего газа.
Наибольший интерес, несомненно, представляет глубина проникновения струи газа в толщу металла после неупругого соударения с его поверхностью. Она является функцией критерия Архимеда и определяется уравнением [77]:
(80)
и
(81)
Таким образом:
(82)
где wx – скорость газа на оси потока при его встрече с поверхностью металла;
г и ж – плотности газа и металла;
dх– диаметр струи при встрече ее с жидкостью.
В последние годы некоторые исследователи для определения геометрических размеров "открытой" реакционной зоны вывели ряд уравнений. Для Ar>10 [72, 73] справедливы формулы:
(83)
и
hз=(P0/P)w0 d01/2/g1/2 H1/2, (84)
где P0 и P – давления дутья при выходе из сопла и в нижней точке реакционной зоны (на глубине ее h3);
w0 и d0 – скорость истечения газа из сопла и диаметр сопла;
H – расстояние от среза сопла до спокойной поверхности металлической ванны;
– параметр, характеризующий изменение осевой скорости струи;
=(wx/w0)(H/d0) (85)
Следует отметить, что при продувке ванны открытой струёй, последняя оказывает эжектирующее влияние на окружающий ее газ и с металлом контактирует не технический кислород, а его смесь с окружающими струю азотом и продуктами горения топлива, образующими печную атмосферу.
В современных кислородных конверторах продувка ванны сверхзвуковыми кислородными струями приводит к резкому увеличению скорости окисления углерода, в результате чего почти вся плавка протекает при условиях заглубленной газовой струи в толщу вспененной металло-шлаковой эмульсии.
Размеры реакционной зоны при продувке сверху приближенно определяются с помощью полуэмпирических уравнений [72] для глубины ее:
hmax/d=2,1(/1+Hф/60d) (86)
и максимального диаметра зоны:
D3max=3,3(1/м g)0,49 (87)
С помощью "горячего" моделирования установлено, что при продувке металла кислородом образуются:
-
"первичная" реакционная зона, представляющая собой область взвеси в окислительной газовой среде мельчайших металлических капель, которые окисляются на лету и своим окислением определяют высокую температуру этой области, порядка 2000-2500°С;
-
"вторичная" реакционная зона, представляющая собой область раздробленного, интенсивно перемешиваемого, "вспененного” газами металла. Через толщу этого металла интенсивно прорываются из объема первичной реакционной зоны пузырьки еще не ассимилированного металлом кислорода, оксида углерода, образующейся при контактировании кислорода с углеродсодержащим металлом. Температура во вторичной реакционной зоне на протяжении всей продувки изменяется по направлению от первичной реакционной зоны от типичных для нее значений (2000-2500 °С) до величин, характерных для всего объема металла в конвертере (1400-1650 °С).
Хотя строгих границ, между обеими рассматриваемыми зонами (см. рис. 20) не существует, их приходится условно разграничивать по причине резкого различия протекающих в обеих зонах физико-химических процессов.
В «первичной зоне» металл, взвешенный в газовой фазе в виде капель и находящийся на разрыхленной поверхности зоны контакта с газами, интенсивно поглощает кислород. При этом окисляются все примеси металла и само железо. Часть капель, в особенности мелких, за период их витания в кислороде успевает полностью окислиться и сгореть. Часть капель, преимущественно крупных, успевает не окислившись еще полностью слиться с образующим реакционную зону и окружающим ее металлом. Однако и эти капли активно участвуют в поглощении и ассимиляции металлом кислорода. Вследствие окисления железа и шлакообразующих компонентов металлического расплава на поверхности этих капель всегда существует слой железистого шлака, кроме того, в этом уже сильно обезуглероженном и перегретом (до 20002500°С) металле растворяется большое количество к ислорода.
Его можно приближенно оценить по уравнению [78]:
lg[O]/a(FeO)=–(6320/T)+2,734 (88)
Оно составляет порядка 2-3 % - в зависимости от активности (FеО) в контактирующем с металлом "первичном" шлаке.
Таким образом, «первичная» реакционная зона снабжает окружающую ее «вторичную зону» кислородом в форме пузырьков еще не полностью ассимилированного кислорода, пузырьков оксида углерода, высокожелезистых "первичных" шлаков и растворенного в металле кислорода. Высокие температуры первичной реакционной зоны весьма благоприятствуют интенсивному растворению извести в образующихся в этой зоне "первичных" шлаках. Хотя в эту зону лишь случайно попадают отдельные кусочки извести, этот процесс, как показывают опыты с применением пульсирующего кислородного дутья, имеет весьма большое значение [77]. В отдельных участках реакционной зоны формируются небольшие объемы шлака, уже ассимилировавшие некоторое количество оксида кальция. В этих объемах процесс шлакообразования продолжается и тогда, когда они выносятся из первичной реакционной зоны образующимися в ней турбулентными потоками в окружающие, более холодные участки конвертерной ванны.
Таким образом, в «первичной» реакционной зоне преимущественное развитие получают реакции непосредственного окисления примесей металла за счет их прямого контакта с кислородом. Во вторичной реакционной зоне преобладают реакции "двухстадийного" окисления за счет образовавшихся оксидов железа и оксидов примесей металла в «первичной» реакционной зоне.