Фармакопейный анализ. Количественное
.pdf
Фармацевтическая химия, 3 курс, зимний семестр
Фармакопейный анализ. Методы количественного анализа лекарственных средств
Горбацевич Глеб Иванович gleb.gorbazewitsch@gmail.com 220033, Минск пер. Асаналиева, 5, каб. 302
Методы количественного определения
Химические
•титриметрические
•гравиметрические
Инструментальные
•рефрактометрия
•поляриметрия
•ААС
•АЭС
•Спектрофотометрия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра
•Флуоресцентный анализ
•Спектрометрия ЯМР
•Хроматографические методы
Методы расчёта концентрации вещества по величине аналитического сигнала
Методы
•метод стандартов
•метод добавок
•метод градуировочного графика
Метод одного внешнего стандарта
•Измеряют величину аналитического сигнала в
1эталонном образце yст = k∙cст
•Измеряют величину аналитического сигнала в
2анализируемой пробе yx = k∙cx
•Рассчитывают содержание анализируемого компонента в
3пробе
Используем в том случае, если зависимость аналитического сигнала от концентрации описывается линейным уравнением без свободного члена (y = k∙c)
Cx Cст y x
yст
Метод двух внешних стандарта
•Измеряют величину аналитического сигнала в двух стандартных
1растворах с разными концентрациями y1 = k∙c1 , y2 = k∙c2
•Измеряют величину аналитического сигнала в анализируемой
2 |
пробе yx = k∙cx |
• Рассчитывают содержание анализируемого компонента в пробе
3
Cx C1 (C2 C1)(yx y1) y2 y1
Используем , если зависимость аналитического сигнала от концентрации описывается линейным уравнением, не проходящим через начало координат (y = k∙c + b)
Метод внутреннего стандарта
•В анализируемую смесь вводят строго отмеренное количество
1вспомогательного вещества, называемого внутренним стандартом
•Измеряют аналитический сигнал, даваемый
2анализируемым веществом и внутренним стандартом
•Измеряют аналитический сигнал, даваемый внутренним
3стандартом
•Рассчитывают концентрацию анализируемого вещества
4сх=yxcвн.ст./yвн.ст.
Метод использовать только тогда, когда коэффициенты пропорциональности аналитического сигнала и концентрации для анализируемого компонента и внутреннего стандарта одинаковы!
Метод добавок
• Берут n аликвот анализируемой 1 пробы.
•В первую ничего не добавляют, а в остальные добавляют
2 |
пропорционально возрастающие |
|
количества анализируемого вещества |
||
|
3
4
•Строят график аналитического сигнала от концентрации добавки
•Точка пересечения прямой с осью абсцисс – искомая концентрация
(графический метод)
Метод добавок
Расчетный метод
•без и с учетом разбавления
|
|
|
|
|
|
|
|
Cдоб Vдоб y x |
|
C |
|
C |
|
y х |
|
|
C x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
x |
доб yдоб y x |
(Vдоб Vx )y доб Vx y x |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Используется при анализе сложных матриц, когда матричные компоненты оказывают влияние на величину аналитического сигнала и невозможно точно скопировать матричный состав образца.
1
2
3
4
Метод градуировочного графика
• Проводим несколько измерений
аналитического сигнала y для серии стандартных растворов с концентрациями с1-с4 (чем больше, тем точнее).
• С помощью МНК или графически определяем значение углового коэффициента прямой y=k∙c
• Измеряем аналитический сигнал исследуемого образца yx.
• Определяем содержание компонента в образце cx=yx/k
1 |
2 |
3 |
x |
4 |
Метод градуировочного графика |
|||
Уравнения, |
описывающие |
|
|
градуировочный график, можно |
|
||
получить методом наименьших |
|
||
квадратов: коэффициенты a и |
|
||
b должны быть такими, чтобы |
|
||
сумма квадратов отклонений |
|
||
реальных |
значений |
от |
|
рассчитанных по полученному |
|
||
уравнению |
была |
бы |
|
минимальной. |
|
|
|
k yc y c |
b y k x |
|
|
c2 c 2 |
|
|
|
c |
y |
cy |
c2 |
…… |
…… |
…… |
…… |
c |
y |
cy |
c2 |