Фармакопейный анализ. Количественное
.pdf
Рефрактометрия
Поиск эмпирического уравнения
•показатель преломления – величина
аддитивная
n n0 nx
n – показатель преломления раствора вещества Х;
n0 – показатель преломления растворителя (для воды при
20оС равен 1,3330)
nХ – приращение показателя преломления раствора, приходящееся на растворенное вещество
Рефрактометрия
Поиск эмпирического уравнения
•nX (а соответственно и n раствора в целом) зависит от концентрации. Если эта зависимость линейна, то искомое уравнение в общем случае имеет вид:
n n0 Fx сx
FХ – фактор показателя преломления вещества Х (равен величине прироста показателя преломления при увеличении концентрации на 1%)
сХ – концентрация раствора вещества Х, %.
Рефрактометрия
Поиск эмпирического уравнения
•График зависимости показателя преломления водных растворов глюкозы от массообъемной концентрации
Рефрактометрия
Поиск эмпирического уравнения
•Правило аддитивности показателя преломления работает только в ограниченных пределах концентраций – обычно до 10 – 20%.
•Для описания зависимости n от С во всем диапазоне концентраций можно использовать полиномы:
n n0 a1C a2C2 ... ak Ck
Рефрактометрия
Поиск эмпирического уравнения
•График зависимости показателя преломления водных растворов магния сульфата от массообъемной концентрации
Рефрактометрия
Поиск эмпирического уравнения
•Показатель преломления растворов падает с ростом
температуры
•При колебаниях температуры (в пределах 20°С ± 5°С) показатели преломления растворителя и разбавленного раствора твердого лекарственного вещества изменяются практически на одну и ту же величину. Это позволяет не термостатировать растворы, а определять показатель преломления растворителя и исследуемого раствора при одной температуре.
•Правило не распространяется на смеси жидкостей!
nt n20 (t 20) 104
Рефрактометрия
Рефракто-титриметрический анализ
•На примере раствора:
Natrii bromidi 2,0 Magnesii sulfatis 5,0
Sol. Glucosi 20% - 200,0 ml
n n0 |
FNaBrCNaBr |
FMgSO CMgSO |
FглюкозыCглюкозы |
|
|
|
4 |
4 |
|
NaBr + AgNO3 = AgBr + NaNO3 MgSO4 + Na2H2Y = H2MgY + Na2SO4
В уравнении 3 неизвестных, определим содержание NaBr
аргентометрическим титрованием, а MgSO4 -
комплексонометрическим. Остается неизвестной только концентрация глюкозы в растворе.
Рефрактометрия
Рефракто-денситометрический анализ
•используется для анализа тройных систем, если не приемлем титриметрический метод
Пример
• плотности 0,880 и показателю преломления 95,0 (условные деления шкалы рефрактометра) соответствует точка пересечения изоденсы 0,88 и изорефракты 95,0, отвечающая составу 34% воды, 60% этанола и 6% метанола.
Рефрактометрия
Рефракто-экстракционный анализ
•один из компонентов количественно удаляется подходящим растворителем, и задача сводится к простому случаю рефрактометрического анализа раствора, содержащего одно растворенное лекарственное вещество.
Пример
•Amidopyrini 4,0 Natrii salicylas 6,0
Aquae purificatae ad 200 мл
•Амидопирин можно экстрагировать хлороформом, а в водном растворе останется только натрия салицилат. Измерив показатели преломления исходного раствора и водного слоя после экстракции амидопирина, можно определить оба ингредиента.
Поляриметрия
Количественный анализ
•Концентрацию оптически активного вещества в растворе находят по формуле:
α − измеренный угол вращения, градусы; l – толщина слоя, дм;
С – концентрация раствора, % (м/об)