- •Специальные разделы курса
- •Моносахариды: образование простых и сложных эфиров, отношение эфиров к гидролизу; гликозидов (на примере d–маннозы); строение гликозидов, o–,n–,s–гликозиды, отношение гликозидов к гидролизу.
- •Моносахариды: окисление в гликоновые, гликаровые и гликуроновые кислоты; представители – d–глюконовая, d–глюкуроновая, d–галактуроновая кислоты; аскорбиновая кислота (витамин с).
- •Моносахариды: восстановление в полиолы; представители: d–сорбит, ксилит; открытая и циклические формы моносахаридов (на примере d–фруктозы и d–ксилозы).
- •Олигосахариды: принцип строения невосстанавливающих дисахаридов; сахароза; номенклатура; отношение к гидролизу, окислению катионами серебра (I) и меди (II).
- •Полисахариды: классификация; принцип строения гомополисахаридов на примере крахмала (амилоза, амилопектин), тип гликозидной связи; отношение крахмала к гидролизу.
- •Полисахариды: классификация; принцип строения на примерах декстранов, инулина, пектиновых веществ, типы гликозидной связи.
- •Полисахариды: строение целлюлозы; простые и сложные эфиры целлюлозы – ацетаты, нитраты, метил–, карбоксиметил– и диэтиламиноэтилцеллюлоза.
- •Производные пятичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов: пиразолон и его таутомерия, лекарственные средства на основе пиразолона–3; гистидин, гистамин, бензимидазол, дибазол.
- •Шестичленные кислородсодержащие гетероциклы с одним гетероатомом: бензопироны – хромон, кумарин, флавон; флавоноиды – лютеолин, кверцетин; цианидиновая проба; катехины (вопр. 18).
- •Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами: гидрокси– и аминопроизводные пиримидина (урацил, тимин, цитодин) – электронное строение, лактим–лактамная таутомерия.
- •Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами: барбитуровая кислота – синтез, виды таутомерии, кислотные свойства; производные барбитуровой кислоты – барбитал, фенобарбитал.
- •Конденсированные гетероциклы: электронное строение, кислотно–основные свойства, таутомерия пурина; гидрокси– и аминопроизводные пурина – гипоксантин, ксантин, их таутомерия.
- •Конденсированные гетероциклы: мочевая кислота, ее электронное строение, лактим–лактамная таутомерия, кислотные свойства; соли мочевой кислоты (ураты); мурексидная проба.
- •Конденсированные гетероциклы: пурин – строение, ароматичность; производные пурина – аденин, гуанин, их таутомерия (вопр. 22).
- •Нуклеозиды: строение, классификация, номенклатура; отношение к гидролизу.
- •Нуклеотиды: строение, номенклатура, отношение к гидролизу.
- •Нуклеотидные коферменты: атф–строение, отношение к гидролизу.
- •Нуклеиновые кислоты: рнк и днк, первичная структура.
- •Алкалоиды: химическая классификация; основные свойства, образование солей. Представители: хинин, никотин, атропин.
- •Алкалоиды: метилированные ксантины (кофеин, теофиллин, теобромин); кислотно-основные свойства; их качественные реакции.
- •Алкалоиды: группа пиридина (никотин, анабазин) – строение, реакционная способность, общие реакции алкалоидов.
- •Алкалоиды: группа хинолина (хинин) – строение, талейохинная проба, основные свойства, образование солей.
- •Алкалоиды: группа изохинолина и фенантренизохинолина (папаверин, морфин, кодеин) – строение, основные свойства, характеристика реакционной способности.
- •Алкалоиды: группа тропана (атропин, кокаин) – строение, основные свойства, характеристика реакционной способности.
- •Липиды: триацилглицерины – принцип строения, номенклатура, реакционная способность (гидролиз, гидрогенизация, окисление), аналитические характеристики (иодное число, число омыления).
- •Липиды: фосфатидная кислота – строение; фосфолипиды (фосфатидилколамины, фосфатидилхолины) – состав, строение, гидролиз.
- •Терпены и терпеноиды: состав, химическое и пространственное строение производных ментана (ментол, терпин), их реакционная способность.
- •Терпены и терпеноиды: состав и строение бициклических монотерпенов (-пинен, борнеол, камфора), их реакционная способность.
- •Терпены и терпеноиды: классификация по числу изопреновых звеньев; дитерпены и тетратерпены (ретинол, ретиналь, β–каротин) – строение, реакционная способность.
- •Стероиды: родоначальные углеводороды (эстран, андростан, прегнан, холан, холестан); стереоизомерия, цис–транссочленение циклогексановых колец, –,β–стереохимические ряды.
- •Стероиды: производные холестана (стерины) – холестерин, эргостерин, витамин d2: номенклатура, строение, характеристика реакционной способности.
- •Производные холана (желчные кислоты): холевая и дезоксихолевая кислоты; гликохолевая и таурохолевая кислоты; их дифильный характер; строение, номенклатура, реакционная способность.
- •Производные прегнана (кортикостероиды): дезоксикортикостерон, гидрокортизон, преднизолон; строение, номенклатура, характеристика реакционной способности.
- •Производные эстрана (эстрогенные гормоны): эстрон, эстрадиол, эстриол; строение, номенклатура, характеристика реакционной способности.
- •Производные андростана (андрогенные гормоны): тестостерон, андростерон; строение, номенклатура, характеристика реакционной способности.
- •Агликоны сердечных гликозидов: дигитоксигенин, строфантидин; общий принцип строения и реакционная способность сердечных гликозидов.
-
Стероиды: производные холестана (стерины) – холестерин, эргостерин, витамин d2: номенклатура, строение, характеристика реакционной способности.
В основе стеринов лежат следующие углеводороды: холестан (С27), эргостан (С28) и стигмастан (С29). Различают зоостерины, микостерины и фитостерины. Структурными особенностями стеринов являются:
• наличие разветвленного алкильного радикала С8—С10 в положении 17;
• наличие гидроксильной группы у атома С-3.
Важнейшим зоостерином является холестерин. Холестерин — основной стерин высших животных — встречается также в растениях и микроорганизмах; в основе его лежит углеводород холестан.
В животных организмах холестерин содержится в свободном виде или в виде сложных эфиров с карбоновыши кислотами, в том числе и с высшими. Холестерин или его сложные эфиры участвуют в построении клеточных мембран. Основное количество холестерина (-80%) человеческий организм синтезирует из ацетилкофермента А и лишь около 20% получает с пищей. Эндогенный и алиментарный холестерин используется организмом для синтеза гормонов и желчнык кислот. Излишек холестерина выводится из организма главным образом через пищеварительный тракт, в небольшом количестве холестерин экскретируется через сальные железы. Нарушение обмена холестерина приводит к отложению его на стенках кровеносных сосудов, что является одной из причин атеросклероза.
Получают холестерин из спинного мозга животных и из ланолина (жироподобного вещества, смываемого с овечьей шерсти), используют для синтеза стероидных гормонов и витамина D3.
Эргостерин — важнейший представитель микостеринов (стеринов грибов и простейших) — имеет в своей структуре 28 атомов углерода. Эргостерин является предшественником эргокальциферола (витамина D2), последний образуется из эргостерина в результате фотохимической изомеризации. Аналогичным образом из 7-дегидрохолестерина (холестадиен-5,7-ола-3β) синтезируется холекальциферол (витамин D3).
Изомеризация провитаминов D происходит в коже человека под действием солнечных лучей в несколько стадий, причем каждая из них инициируется светом с определенной длиной волны. В результате реакции раскрывается кольцо В и образуется дополнительная двойная связь. Витамины группы D регулируют фосфорно-кальциевый обмен, недостаток витамина D является причиной возникновения рахита у детей.
В промышленности эргостерин получают из дрожжей экстракцией органическим растворителем. 7-Дегидрохолестерин получают из холестерина двухстадийным синтезом. Вначале холестерин бромируют в аллильное положение по радикальному механизму, затем полученный бромид подвергают элиминированию.
Кальциферолы получают облучением провитаминов УФ-светом в органическом растворителе.
-
Производные холана (желчные кислоты): холевая и дезоксихолевая кислоты; гликохолевая и таурохолевая кислоты; их дифильный характер; строение, номенклатура, реакционная способность.
В основе желчных кислот лежит углеводород холан (С24). Структурными особенностями желчных кислот являются:
• наличие карбоксильной группы у атома С-24;
• цис-сочленение колец А и В.
Желчные кислоты представляют собой довольно многочисленные гидроксипроизводные холан-24-овой кислоты, гидроксильные группы могут занимать положения 3α, 3β, 6α, 6β, 7α, 7β, 8, 12α, 16α, 22, 23, в положении 6 может находиться оксогруппа. Ацильные производные желчных кислот с глицином и таурином выполняют функцию эмульгаторов жиров в пищеварительном процессе. Представителями желчных кислот являются холевая и дезоксихолевая кислоты.
Желчные кислоты выполняют функцию эмульгатора жиров в пищеварительном процессе. Они образуют ацильные производные с глицином и таурином. Такого рода производные имеют гидрофобную часть (гонановый скелет) и гидрофильную часть (ионизированную карбоксильную или сульфогруппу), поэтому обладают поверхностно-активными свойствами, способностью располагаться на границе раздела фаз.