известно, что если некоторое количество волн образуют, так называемый волновой пакет,

то за счет взаимной интерференции эти волны гасят друг друга во всем пространстве за

исключением некоторой ограниченной области тем

меньше,

чем шире диапазон

λ

значений длин волн, составляющий волной пакет.

Следовательно,

если предположить,

что волновые свойства микрочастицы

отражает не одна волна де Бройля, а волновой пакет составленный из волн де Бройля,

положение микрочастицы в пространстве можно локализовать в пределах некоторой

ограниченной области.

Правда при этом мы не сможем указать точное значение импульса

микрочастицы, т.к. набору волн

λ соответствует набор

р значений импульса.

Если признавать наличие у микрочастицы волновых свойств, то нужно признать и

принципиальную невозможность одновременного задания (измерения) ее координат и

импульса. В тоже время можно одновременно указать некоторую область

пространства с размерами

x,

y, z, в которых находится микрочастица и некоторый

диапазон значений импульса

рх, рy,

рz, которым она (микрочастица) обладает.

Связь между размерами пространственной области и диапазоном значений

импульса была открыта Гейзенбергом в 1925г.

x · pх ≥ h ;

y ·

py ≥ h

;

z ·

pz

≥ h

(12)

x · vх ≥ h/m ;

y ·

vy ≥ h/m ;

z ·

vz

≥ h/m

Данные соотношения называют соотношениями неопределенностей Гейзенберга.

Из этих соотношений следует,

что чем точнее определяются координаты микрочастицы,

тем неопределеннее становятся составляющие импульса и наоборот.

/Сказать, почему из за ошибки Гейзенберга не сделали атомную бомбу немцы./

Ясно, что отказ от основного постулата классической теории (механики) делает

невозможным ее использование для описания поведения микрочастиц. Следовательно,

ее

необходимо заменить другой теорией, которая бы базировалась на вероятностном

представлении о поведении микрочастиц. Такая теория была создана и получила название

квантовой механики. В 1925г. Ее сформулировал 24

летний студент Гейзенберг, а в 1926г.

Независимую формулировку дал австрийский физик Шредингер.

Мы уже разобрались,

что состояние микрочастицы не может быть

охарактеризовано совокупностью координат и проекцией импульса, как в классической

механике.

Так что же тогда отражает состояние микрочастицы? Шредингер предположил,

что существует некоторая функция координат пространства

и времени

,

которая и является искомой характеристикой состояния микрочастицы. Он назвал ее

волновой функцией и предложил уравнение для ее отыскания:

,

(13)

где

- квант; действия;

m – масса покоя микрочастицы;

’2 - оператор Лапласа;

;

W(x,y,z,t) – потенциальная энергия микрочастицы во внешнем силовом поле; если

микрочастица свободна, то

W(x,y,z,t)=0.

Отметим особенности уравнения Шредингера:

1.

Это уравнение –

дифференциальное уравнение частных производных, хорошо

известное как волновое уравнение; его решением являются функции, описывающие

процесс распространения волн в пространстве.

2.

Уравнению

()

могут удовлетворять

только комплексные значения. Поскольку

комплексные числа –

это математическая абстракция, не имеющая физического смысла,

то и волновая функция

\ тожже не имеет физического смысла и значит, сама по себе не

характеризует состояние микрочастицы.

Но оказывается,

что физический смысл имеет произведение волновой функции \ и

комплексно сопряженной с ней функции

:

\ \*=

.

(14)

Физический смысл произведения

\\* заключается в следующем:

Это произведение есть действительная функция, численное значение которой для

данной точки пространства в данный момент времени, равно вероятности нахождения

микрочастицы в единичном пространстве окружающем данную точку.

Эту вероятность обозначают W(x,y,z,t).

(15)

или сокращенно

.

(16)

В соответствии с таким физическим смыслом волновая функция должна быть

непрерывной и иметь непрерывную первую производную,

однозначной и конечной во

всех точках пространства,

т.к.

вероятность нахождения микрочастицы не может быть

величиной неоднозначной,

бесконечной или скачкообразно изменяться от точки к точке.

Отметим, что если мы рассматриваем поведение не одной,

а совокупности (или

системы)

микрочастиц,

то оно описывается их общей волновой функцией, зависящей от

координат всех частиц.

Например, для ситстемы из двух микрочастиц волновая функция

имеет вид:

где

x1, y1, z1

–

координаты первой микрочастицы,;

(17)

x2, y2, z2

-

координаты второй микрочастицы.

Произведение

имеет смысл вероятности того события, что в

момент времени t одна из микрочастиц находится в единичном объеме, окружающем

точку с координатами

x1, y1, z1

, а другая – в единичном объеме,

окружающем точку с

координатами x2, y2, z2.

Потенциальная

энергия,

входящая в уравнение Шредингера, является в общем

случае функцией координат и времени.

Однако во многих практически важных задачах

потенциальная энергия является функцией только координат и не зависит от времени. Для

таких задач волновую функцию можно представить в виде:

,

(18)

где

Е – полная энергия микрочастицы.

Функция

, зависящая только от координат, называется амплитудой

волновой функции. Ее можно найти из уравнения

,

(19)

которое называется амплитудным уравнением Шредингера.

Водородоподобной называют систему,

в которой вокруг ядра с зарядом Z

движется единственный электрон.

Строго говоря, отыскание возможных энергетических

состояний такой системы является задачей о движении двух частиц около неподвижного

центра

масс.

Однако в силу того, что масса ядра значительно превосходит массу

электрона, то можно считать, что ядро неподвижно и движение электрона происходит в

его стационарном электрическом поле.

При этом сила, действующая на электрон,

является

кулоновской силой взаимодействия электрических зарядов.

Если принять за ноль потенциальной энергии энергию свободного электрона, т.е.

электрона бесконечно удаленного от ядра,

то на расстоянии r от ядра электрон обладает

потенциальной энергией, равной:

,

(20)

где

Z

–

порядковый

номер

химического

…

Е3

элемента;

е –

заряд электрона;

Е

среды. H0

–

удельная диэлектрическая

проницаемость

2

На рис.3

показана кривая W(r).

Из этого рисунка

Е1

видно,

что

водородоподобную

систему

можно

рассматривать

как

своеобразную

потенциальную

яму

W( r )

(потенциальную воронку). Электрон, находящийся в этой

яме, обладает отрицательной потенциальной энергией.

Рис.3.

Запишем амплитудное уравнение Шредингера для

электрона в водородоподобном атоме:

.

(21)

В силу сферической симметрии потенциальной

r

y

энергии можно ожидать, что решение рассматриваемой

задачи окажется наиболее простым в сферической

системе координат

(рис.4 ), в которойположение частицы

x

задается расстоянием r от начала координат и углами 4 и

Рис.4.

M. Записав оператор Лапласа в сферической системе

координат, получим в этой же системе и уравнение

Шредингера:

.

(22)

Следует

сказать,

что даже в сферической системе координат полное

решение данной задачи оказывается чрезвычайно громоздким. Поэтому в дальнейшем мы

рассмотрим лишь некоторые частные решения, а также выводы,

вытекающин из полного

решения.

Первый вывод состоит в том,

что электрон в водородоподобном атоме может

находиться только в определенных состояниях,

которым соответствует дискретный ряд

значений его энергии Е, определяемых из уравнения

(23)

подстановкой в него значений главного квантового числа

n=1, 2, 3,..

Второй

вывод:

орбитальный момент количества движения L электрона может

принимать лишь следующий ряд дискретных значений

,

(24)

где

- орбитальное квантовое

число,

которое может принимать любое значение

из следующего ряда

.

Третий

вывод:

вектор орбитального момента количества движения может

ориентироваться относительно вектора напряженности внешнего магнитного поля

лишь так,

что его проекция на направление

вектора

может быть только кратной

величине

, т.е.

.

(25)

Число

называется магнитным квантовым числом.

Оно может принимать все

целочисленные значения от

до

, включая

0:

всего

значений.

Пусть

,

тогда

,

т.е. имеет три значения,

тогда вектор орбитального момента количества движения

ориентирован так, как показано на рис.5.

1

Таким

образом,

состояние

электрона

в

0

0

водородоподобном атоме определяется тремя квантовыми

числами

–

главным квантовым числом

n,

характеризующим

-1

энергию

Еn ,

орбитальным

-

характеризующим величину

орбитального

момента

количества

движения

электрона,

и

Рис.5

магнитным

-

характеризующим

ориентацию

вектора

орбитального момента количества движения относительно направления внешнего

магнитного поля.

Однако не все экспериментальные данные согласуются с приведенной выше

теорией.

Так,

например,

в спектрах щелочных металлов существуют так называемые

дублеты

–

группы из двух близко расположенных спектральных линий, существование

которых не вытекает из решения уравнения Шредингера.

Для объяснения этого явления в 1925

году Гаудсмитом и Уленбеком была

выдвинута гипотеза о существовании у электрона собственного момента количества

движения.

Первоначально предполагалось,

что этот момент существует благодаря

вращению электрона вокруг собственной оси.

Поэтому он получил название спина (от

английского «spin» - вращение,

веретено). Однако с точки зрения квантовой механики

такое представление о спине неверно.

Подобно массе и заряду, спин является первичным,

неотъемленным свойством электрона

(и других частиц),

не

имеющий аналогов

в

макромире.

На основании экспериментальных результатов доказано, что спин электрона по

абсолютной величине равен:

,

(26)

а его проекция на направление внешнегомагнитного

поля

(рис.6) может иметь лишь два значения

(27)

или

,

где

называется спиновым

квантовым числом,

которое у

электрона может принимать

лишь два значения:

и

-

.

Итак, с учетом

наличия у электрона

спина

его

Рис.6.

состояние в водородоподобном атоме задается четырьмя

квантовыми

числами:

главным

,

орбитальным

,

магнитным

и спиновым

. Энергия же электрона, зависит лишь от значения .

Если одному и тому же значению энергии

(энергетическому уровню)

соответствует

несколько независимых решений волнового уравнения,

то говорят,

что имеется

вырождение

этого энергетического уровня. Кратность вырождения определяют числом

таких решений.

В 1925 году Паули установил

квантовомеханический закон,

названный принципом

Паули или принципом исключения.

Он гласит: в любом атоме не может быть двух

электронов, находящихся в двух одинаковых стационарных состояниях, определяемых

набором четырех квантовых чисел: главного

,

орбитального

, магнитного

и

спинового .

Применительно к системе электронов в атоме принцип Паули можно записать

следующим образом:

или

1,

(28)

где

-

число электронов находящихся в состоянии,

описываемом

набором квантовых чисел

.

Пользуясь

принципом Паули,

можно найти максимальное число электронов в

атоме, имеющих заданные значения трех

(

),

двух

(

) и одного (

) квантовых

чисел.

Найдем максимальное число

электронов, находящихся в состояниях,

определяемых набором трех квантовых чисел

(

),

т.е.

отличающихся лишь

ориентацией спинов электронов. Так как число

может принимать лишь два значения,

т.е.

, то имеем

(29)

Вычислим

далее

максимальное

число

электронов

,

находящихся

в

состояниях,

определяемых двумя квантовыми числами:

и

.

Так

как при заданном

числовом значении

вектор орбитального момента количества движения

может иметь

(

) различных ориентаций в пространстве,

то число электронов равно

.

(30)

Значения

для разных

приведены в таблице 1.

Таблица 1

Значения орбитальногоквантового числа

0

1

2

3

4

Символ соответствующегосостояния электронов

Максимальное число электронов

2

6

10

14

18

Наконец,

найдем,

пользуясь принципом Паули,

максимальное

число

электронов, находящихся в состояниях, определяемых значением

главного квантового

числа (или кратность вырождения). Так как

при заданном

изменяется от

0 до

, то

суммируя

по от 0 до

, получим

(31)

В

таблице

2,

составленной на основе предыдущих формул,

приведены

максимальные числа электронов, обладающих в атоме заданными значениями квантовых

чисел.

Таблица 2

Заданные квантовыечисла

Максимальное число электронов

1

2

В таблице

3

приведены максимальные числа электронов, находящихся в

состояниях, характеризуемых данными значениями

и .

Таблица 3

Слой

Число электронов в состояниях

Максимальное число

электронов

K

2

-

-

-

-

2

L

2

6

-

-

-

8

M

2

6

10

-

-

18

N

2

6

10

14

-

32

O

2

6

10

14

18

50

Принцип Паули сыграл выдающуюся роль в развитии современной атомной

и ядерной физики.

Так,

например,

удалось теоретически обосновать периодическую

систему элементов

Менделеева.

Без принципа Паули невозможно было бы создать

квантовые статистики и современную теорию твердых тел.