28. Комплексные соед-я

Комплексные соед-я - соединения высшего порядка,кот. образуются из прост. соединений и при образовании ко. не происходит возникновения нов. электронных пар.

NH3+HCl=[NH4]Cl

В комплексных соединениях всегда есть хотя бы одна комплексная связь.

Теория комплексных соединений была разработана швейцарским химиком Вернером в 1893г и получила название «координационная теория». Согласно это теории центральный ион к.с. называется комплексо-образователем. Обычно комплексо-образователем считают положит. заряженные ионы металлов. Хорошие комплексо-образователи - катионы d и f элементов.

I2+KI=K[I2]-комплексо-образователь (I-это йод)

Вокруг комплексо-образователя вне посредственной близости около него нах-ся противоположнозаряжен. ионы или нейтральные м-лы. Их назыв. лигандами. Комплексо-образователь и лиганды образуют внутренню сферу,кот. заключается в []. Ионы,кот. не вошли во внутр.координационную сферу и нах-ся на некот.удалении от комплексо-образователя образуют внеш. координационную сферу.

K4[Fe(CN)6]-гексоциано-2-феррат калия

Fe-комплексо-образователь,6СN-лиганды,K4-внешнаяя коорд. сфера,[]-внутренняя

Количество лигандов опред. координацион. числом(к.ч.) комплексо-образователя

К.ч. имеет такое же значение для комплексных соединений,как и валентность для простых. К.ч. зависит от ряда факторов:от размера комплексо-образователя и лигандов,от заряда комплексо-образователя и лиганд,от взаимн. поляризующей спос-ти.

Заряд внутрен. сферы равен сумме зарядов комплексо-образователя и лигандов.

Заряд внутр.сферы равен заряду внеш.,взятой с противопол.знаком.

Заряд комплексо-образователя равен разности зарядов внутр. сферы и лигандов.

В водном р-ре комплексные соед-я диссоциируют как сильный электролит,т.е. полностью,на внутр. и внешн. сферы.

K4[Fe(CN)6] K4+[Fe(CN)6]

Внутр. сфера диссоциирует как слабый электролит,т.е. незначит..При этом устанавлив. динамич. равновесие между прост. и комплексными ионами.

[Fe(CN)6]== Fe+6(CN)

Можно применить ЗДМ и написать Кр,которая называется константой нестойкости(Кнест)

Кр=[Fe][CN]^6/[[Fe(CN)6]]

Чем меньше Кнест,тем прочнее комплексное соединение.

К комплексным соединениям относят кристаллогидраты и двойные соли.

CrCl3 *6H2o=>[Сr(H₂O)₆]Cl3

 KAl(SO₄)₂ = К⁺ + Al³⁺ + 2SO₄²⁻

Двойные соли можно рассматривать,как комплексные соединения с большой Кнест,т.е. внутр. сфера у них неустойчива. В водн. р-ре двойные соли диссоциируют на все составляющие.

Типы комплексных соединений:

1) Аммиакаты — комплексы, в кот. лигандами служат молекулы аммиака, например: [Cu(NH₃)₄]SO₄, [Co(NH₃)₆]Cl₃, [Pt(NH₃)₆]Cl₄ и др.

2) Аквакомплексы — в кот. лигандом выступает вода: [Co(H₂O)₆]Cl₂, [Al(H₂O)₆]Cl₃ и др.

3) Карбонилы — комплексные соединения, в кот. лигандами явл. молекулы оксида углерода(II): [Fe(CO)₅], [Ni(CO)₄].

4) Ацидокомплексы — комплексы, в кот. лигандами явл. кислотные остатки. К ним относятся комплексные соли: K₂[PtCl₄], комплексные к-ты: H₂[CoCl₄], H₂[SiF₆].

5) Гидроксокомплексы — комплексные соединения, в кот.в кач-ве лигандов выступают гидроксид-ионы: Na₂[Zn(OH)₄], Na₂[Sn(OH)₆] и др.

Комплексные соединения можно классифицировать по заряду иона:

-катионные-комплексные ион-катион

Сульфат гексоаллюмин никеля(2) [Ni(NH₄)₆]SO₄

-анионные

Тетра йодо 2 меркуриат калия K2[HgI₂]