Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Shpora_po_khimii.docx
Скачиваний:
42
Добавлен:
18.04.2015
Размер:
376.92 Кб
Скачать

6) Давление насыщ-го пара над раствором

В рез-те естеств- процессов при стоянии р-ра в нем протекают 2 противоположных процесса – испарение и конденсация. Состояние равновесия между этими процессами характеризуется давлением насыщенного пара над р-ром. При этом экспериментально доказано, что давление насыщенного пара над раствором меньше чем над чистым растворителем.

З-н Рауля: парциальное давление над р-ром прямо пропорц. мольной доле растворенного в-ва.

ЭБУЛИОСКОПИЯ, физ.-хим. метод исследования жидких р-ров нелетучих в-в, основанный на измерении повышения т-ры кипения р-ра по сравнению с т-рой кипения чистого р-рителя.

Эбулиоскопию используют для определения мол. массы растворенного в-ва, степени диссоциации слабых электролитов.

КРИОСКОПИЯ физ.-хим. метод исследования жидких р-ров нелетучих в-в, основанный на понижении т-ры замерзания р-ра по сравнению с т-рой замерзания чистого р-рителя.. Криоскопию используют для определения мол. массы растворенного в-ва, степени диссоциации слабых электролитов, термодинамич. активности р-рителя и растворенного в-ва, исследования комплексообразования в р-рах, определения констант равновесия р-ций, чистоты орг. в-в. 

17. Теория электролитич-й диссоц-и

Электролиты - в-ва,водн. растворы и расплавы кот. проводят электрич. ток. Их электропроводность зависит от концентрации.Исследуя р-ры электролитов,Аррениус показал,что электролиты в р-рах распадаются на ионы.

Электролитич. диссоциация-это распад электролита на ионы под действием м-л растворителя.

Опыт показыв.,что не все электролиты полностью диссоциируют на ионы,часть м-л остается недиссоциируемой.Между ионами и непродиссоциировавшими -лами в р-ре устанавливается динамич. равновесие.С колличественной стороны процесс диссоциации хар-ся степенью диссоциации а(альфа) и К(константой степени диссоциации).Альфа показывает отношение числа продиссоциировавших м-л к общ. числу растворенных м-л.

Основания. Название "основание" первоначально было отнесено к вещ-вам, кот. в реакциях с кис-тами образуют соли. К основаниям принадлежат гидроксиды многих металлов. Прим: NaOH - гидроксид натрия, KOH - гидроксид калия, Ca(OH)2 - гидроксид кальция. Основания, кот.хорошо растворяются в воде, назыв. щелочами. К ним относятся гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов. С точки зрения ТЭД  основания-это вещ-ва, диссоциирующие в водном р-ре с образованием анионов одного вида - гидроксид - ионов ОН- В общем виде уравнение электролитич. диссоциации основания имеет вид: Основание -> Катион основания + Гидроксид-ион

NaOH Na++ OH-  Ba(OH)2 Ba2++ 2OH- NH3·H2NH4++ OH-

Кислоты.Кис-ты исторически получили своё название из-за кислого вкуса водн. р-ров таких вещ-в, как хлороводород или уксусная кислота. С точки зрения ТЭД кислоты-это вещ-ва, диссоц. в водн. р-ре с образованием катионов одного вида - катионов водорода Н+. В общ. виде ур-ние электролитич. диссоциации кислоты имеет вид: Кислота -> Катион водорода + Анион кислотного остатка

H2SO4 2H+ + SO42- CH3COOH H+ = CH3COO-

Соли. С точки зрения ТЭД  соли - это вещ-ва, кот. в водном р-ре диссоциируют с образованием катионов основания и анионов кислотного остатка. В общ. виде ур-ние электролитич. диссоциации солей имеет следующий вид: Соль -> Катион основания + Анион кислотного остатка

BaCl2 Ba2+ + 2Cl-  K2CO3 K+ + CO32-

18. Слабые электролиты

Слабые электролиты-со степенью диссоциации <3.К ним относятся слаб. кис-ты (H2CO3,HCN,HSCN,CH3COOH),слаб. основания и некоторые соли.Cлаб. электролиты диссоциируют незначительно, и между ионами и непродиссоциировавшими м-лами устанавливается динамич. равновесие.Можно применить ЗДМ и написать константу равновесия,кот назыв. константой диссоциации.Слаб. многоосновн. кис-ты диссоциируют ступенчато и каждая ступень характеризуетя своей Кд.

I ступень:   H2SO4 ↔   H+ +  HSO4¯

II ступень:   HSO4¯   ↔   H+ +  SO42–

Слабые основания:гидроксиды d-элементов,амфотерные гидроксиды, NH4OH,Mg(OH)2,CU(OH)2,Cr(OH)3.

Слабые электролиты диссоциируют ступенчато.Для каждой ступени своя Кд.

I ступень:   Mg(OH)2 ↔   MgOH+ +  OH¯

II ступень:   MgOH+ ↔   Mg2+ +  OH¯

 Влияние одноименного иона на диссоциацию слабого электролита:

Одноименными называются ионы,кот входят в состав данного элемента

Если к р-ру слаб. эл-та уксусной кислоты прибавить ее соль ацетат натрия,то при этом вводится одноименный ион CH3COO

CH3COONA CH3COO+Na

При введении одноименных ионов в -р слаб. эл-та его диссоциация уменьшается.

Вопрос 20

Ионное произведение воды.

KВ=[Н⁺][ОН⁻]= 10⁻14 при 25ᵒС

Это произведение концентрации ионов водорода и гидроксильных групп. Величина постоянная const=10⁻14 при 25ᵒС

Т.к. КВ(константа воды)≠0, то в любом водном р-ре есть ионы [Н⁺]≠0, [ОН⁻]≠0.

В кислой среде: [H⁺]>[OH⁻] , [H⁺]>10⁻⁷ моль-ионов/литр

В нейтральной среде: [H⁺]=[OH⁻] =√10⁻⁴=10⁻⁷ м-и/л

В щелочной среде: [H⁺]<[OH⁻] [H⁺]<10⁻⁷

Водородный показатель. pH= -lg[H⁺], [H⁺]=10⁻ ᵖᴴ . В.п – это отрицательный десятичный логарифм концентрации ионов водорода.

Гидроксильный показатель. pОH= -lg[ОH⁻] [ОH⁻]= 10⁻ᵖᴼᴴ.

Для сильных электролитов более правильно писать pH=-lg aᴴ⁺

Активность аᴴ⁺=fᴴ⁺•Cᴴ⁺

f – коэффициент активности, учитывает все силы взаимодействия между ионом в растворе .чем сильнее взаимодействие, тем меньше коэффициент активности f<1.

Вопрос №22г

Амфотерные оксиды – это оксиды, которым соответствуют амфотерные гидроксиды. Амфотерные оксиды – оксиды металлов в с. о. атомов +3, +4, а также BeO, ZnO, PbO, SnO и некоторые другие. Амфотерные оксиды могут проявлять и кислотные, и основные свойства в зависимости от веществ, с которыми они взаимодействуют. С кислотами и кислотными оксидами амфотерн. оксиды проявл.св-ва основн.оксидов, а с основаниями и основными оксидами – cв-ва кислотн.оксидов. Однако не у всех амфотерных оксидов кислотн. и основные св-ва выражены в одинаковой мере. Например, у оксида мышьяка(III) кислотные свойства преобладают над основными, а у оксида сурьмы(III) основные свойства преобладают над кислотными.

Амфотерные оксиды с водой не взаимодействуют, например:

+

Амфотерные оксиды при взаимодействии с кис-тами проявл. св-ва основн. оксидов, образуя соль и воду, например:

+=+

При избытке многоосновной кис-ты образуется кислая соль, например:

+(изб.)=

При избытке оксида образуется основная соль, например:

ZnO (изб.) + HCl = ZnOHCl.

Двойные оксиды образуют две соли, например:

Fe

Например:

Амфотерн. оксиды при взаимодействии со щелочами проявл.св-ва кислотн. оксидов.

Состав продуктов реакции зависит от условий реакции. При сплавлении образуется средняя соль и вода, в р-ре – комплексная соль, например:

ZnO + 2NaOH (тв.)

ZnO + 2NaOH +

Оксид алюминия при взаимодействии со щелочью в зависимости от ее концентрации образует одну из двух комплексных солей – с четырьмя и шестью ОН-группами(Na и N)

Оксиды взаимодействуют со щелочами только при сплавлении.С нерастворимыми основаниями амфотерные оксиды не взаимодействуют.

Например:

Гидратные формы амфотерных оксидов получают косвенно, например, из солей:

H2SiO3 → SiO2 + H2O

23 вопрос

Гидролиз солей.

Гидролиз солей – это взаимодействие ионов соли с водой с образованием малодиссоциирующих частиц.

Сущность гидролиза сост. в ом,что в рез-те обменна ионов соли с мол-лами воды происх смещение равновесия электролитич.диссоциации воды,и в рез-те накаплив.избыток тонов Н или ОН.

Согласно ТЭД все соли,как правило,сильн.электролиты,т.е.в водн.р-ре полностью диссоц.на ионы. «Все ионы в р-ре окружены м-лами воды,кот.образуют гидратную оболочку»(по теории Каблукова). Со своей гидратной оболочкой ионы взаимодействуют по-разному: анионы слаб.кис-т связаны с волой Н-связью.Если это анионы слаб.к-ты,то они могут «оторвать» и присоед. к себе ион Н. При этом образуется слаб.к-та или кисл.анион. Анионы сильн.к-т с водой не взаимодействуют.

Катионы связаны с м-лами воды донорно-акцепторной связью. Такое взаимодействие тем сильнее, чем больше заряд катиона и чем меньше его размер. Катионы, образующ.слаб.основания,будут взаимодействовать с мол-лами воды,притягивая к себе ОН. При этом образ. слаб.основаниеили гидроксокатион.Катионы сильн.оснований с водой не взаимодейств.,т.к. сильн.основания полностью диссоциированы в р-ре.

Степень гидролиза – отношение кол-ва соли,подвергшиеся гидролизу общему кол-ву соли в р-ре. (h)

При разбавлении р-ров солей и нагревании гидролиз усиливается. Степень гидролиза для солей,образован. слаб.к-той и сильн.основанием или сильной к-той и слаб.основанием невелика(~1%). Если в рез-те гидролиза накаплив. ионы Н,то чтобы подавить гидролиз, надо добавить к-ту, а чтобы усилить – основание. Если в резте гидролиза накаплив.ионы ОН, то чтобы подавить гидролиз надо добав. основание, чтобы усилить – к-ту.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]