Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Крутецкий, И. В. Физика твердого тела учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
7.4 Mб
Скачать

щих за 1 сек в

1 см3 носителей и здесь пропорционально избыточной

концентрации

или

dn \ _

п — п0

 

/

 

\

dt /рек

т

причем т не зависит от Ап и т тем больше, чем меньше концентра­ ция примесных центров рекомбинации.

При значительных отклонениях от равновесной концентрации время т сложным образом зависит от Ап. Но в другом крайнем слу­ чае, когда Ап = Ар ^>пп Ро> время х вновь перестает зависеть от Ап. Разумеется, что времена т при малых или больших отклоне­ ниях существенно отличаются друг от друга.

Т, сек

С ростом концентрации избыточных носителей время т обычно падает, а при большой избыточной концентрации, как уже говори­ лось, время х начинает не зависеть от Ап. Например, типичная за­

висимость времени жизни т от отношения концентраций — для

образца германия показана на рис. 19, а на рис. 20 для того же гер­ маниевого образца представлена зависимость времени т от отноше­ ния равновесных концентраций носителей (п0 или р 0) в полупро­ водниках п- и p-типа к концентрации nt в собственном полупро­ воднике.

2.63. ПОВЕРХНОСТНАЯ РЕКОМБИНАЦИЯ НОСИТЕЛЕЙ ТОКА

Центрами рекомбинации также являются адсорбированные на

поверхности,

полупроводника атомы посторонних

веществ.

В пункте

2.6.1 настоящего параграфа было

показано, что

в объеме полупроводника при малых отклонениях концентрации электронов п от равновесной п0 превышение рекомбинации над теп­ ловой генерацией [см. (2.6.14) и (2.6.20)] определяется величиной

—— — или пропорционально избыточной концентрации Ап—пп0.

80

Аналогично этому при поверхностной рекомбинации у границы по­ лупроводника, в случае малого отклонения концентрации электро­ нов у границы пгр от равновесной п0гр, число рекомбинирующих за 1 сек на 1 см2 поверхности электронов пропорционально избы­ точной концентрации, т. е.

= * ( п - п 0)гр.

(2.6.23)

\dt /рек

Коэффициент пропорциональности s в выражении (2.6.23) имеет размерность скорости и называется скоростью поверхностной реком­ бинации.

Если поверхность полупроводника открытая и не находится в контакте с другими материалами, то полный ток через границу равен нулю. При этом, однако, к такой граничной поверхности электроны и дырки могут притекать в равном количестве и на ней рекомбинировать. Тогда число рекомбинирующих на поверхности электронов равно числу электронов, подходящих в перпендикуляр­ ном направлении к поверхности за то же время, т. е.

s(n— п0)гР = 4 ~ Ь

(2.6.24)

или

 

j ± = e s (n — n0)rр.

(2.6.24j)

Очевидно, что скорость поверхностной рекомбинации должна зависеть от чистоты обработки поверхности полупроводника и от ее загрязнения. Например, для шлифованной поверхности герма­ ния s —• 104 см/сек.

Для сохранения большого числа носителей в полупроводнике желательно уменьшить величину s за счет специальной обработки поверхности. Это может быть сделано, в частности, специальным травлением поверхности Ge, при котором удается уменьшить s до значений порядка (60—100) см/сек. Однако окисление поверхности и воздействие на нее влаги из воздуха приводят впоследствии к уве­ личению s до значений порядка 103 см/сек.

Поверхностная рекомбинация имеет большое значение при рас­ смотрении генерации носителей тока под влиянием облучения по­ лупроводника светом, так как свет создает пары в тонком поверх­ ностном слое толщиной в несколько микрон. Из такого слоя пары диффундируют в глубь полупроводника.

Если при воздействии света на поверхность полупроводника

каждый квант света создает пару носителей, а за 1 сек на 1

см2 па­

дает G квантов, то вместо (2.6.24) можно записать:

 

— ^ - j = G—s(n — n0)гр.

(2.6.25)

Выражение (2.6.25) соответствует тому, что поток электронов -— /,

оттекающих от поверхности, равен числу создаваемых электронов минус число рекомбинированных электронов.

4 Заказ № 285

81

Г Л А В А 3

КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ РЕШЕТКА ТВЕРДЫХ ТЕЛ

§ 3.1. СИЛЫ СВЯЗИ И ВНУТРЕННЯЯ СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ ТЕЛ

3.1.1. СИЛЫ СВЯЗИ В КРИСТАЛЛАХ

Опыт показывает, что атомы и молекулы в кристаллах связаны между собой сильной связью, которая и объясняет кристалличе­ скую структуру. Рассмотрим, какие виды связей существуют ме­ жду атомами и молекулами в кристаллах.

Связь за счет сил Ван-дер-Ваальса. В первую очередь с ван-дер- ваальсовыми силами знакомятся при изучении реальных газов. В самом деле, при переходе от идеального газа к реальному вместо уравнения Клайперона—Менделеева рассматривают уравнение Ван-дер-Ваальса. В этом уравнении учитываются силы притяжения между молекулами, что приводит к увеличению давления.

Поэтому силы притяжения, действующие между нейтральными молекулами и атомами и имеющие ту же природу, что и силы, объяс­ няющие уравнение Ван-дер-Ваальса, получили название сил Ван- дер-Ваальса. В частности, только силами Ван-дер-Ваальса можно объяснить устойчивость молекул в инертных газах.

Заметим, что силы Ван-дер-Ваальса как силы притяжения включают в себя фактически три вида взаимодействия.

1.

Д и с п е р с и о н н ы е

с и л ы , или силы, возникающие

между нейтральными атомами за счет согласованного движения

электронов в соседних атомах.

 

Дело обстоит так, что при согласованном движении электронов

в соседних атомах сами атомы как

бы представляют собой два ди­

поля, или осциллятора. Взаимодействие таких диполей соответст­ вует их притяжению, что подтверждается и теорией. Как показы­ вает квантовая механика, нулевая энергия такой системы из двух осцилляторов уменьшается при сближении атомов. Этим и объяс­ няется притяжение атомов за счет дисперсионных сил.

Расчеты показывают, что дисперсионные силы притяжения Кд изменяются с расстоянием г по закону

82

Соответственно энергия дисперсионного взаимддействия изменяется по закону

 

гв

 

2.

С и л ы о р и е н т а ц и о н н о г о в з а и м о д е й с т ­

в и я .

Этот вид взаимодействия может существовать между

ато­

мами

и молекулами, которые уже в нормальном состоянии

яв­

ляются полярными, т. е. подобны электрическим диполям. В этом случае притяжение полярных молекул зависит от их ориентации. Поэтому такое взаимодействие, или притяжение, и получило на­

звание

ориентационного вза­

 

 

 

 

имодействия.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 2

Энергия

ориентационного

 

 

 

Взаимодействие, %

взаимодействия

изменяется

 

с расстоянием по закону

Вещество

Диспер­ Ориента­ Индук­

 

V,°Р

 

 

 

сионное

ционное

ционное

 

 

Лб ’

 

19

77

4

необходимо заметить, что если

н 2о

NH3

50

45

5

первое взаимодействие за счет

НС1

81

15

4

дисперсионных

сил не зави­

с о

100

сит от температуры, то ори­

 

 

 

 

ентационное

взаимодействие

 

В частности,

при повы­

весьма сильно зависит от температуры.

шении температуры такое взаимодействие ослабляется.

 

3.

С и л ы и н д у к ц и о н н о г о в з а и м о д е й с т в и я .

Индукционное взаимодействие появляется между молекулами, об­ ладающими высокой способностью к поляризации. У таких моле­ кул может возникать индуцированный, или наведенный, электри­ ческий момент (дипольный момент).

Энергия индукционного взаимодействия также изменяется по

закону

 

*ИНД

гв

Итак, энергия суммарного взаимодействия в случае сил Ван- дер-Ваальса является суммой всех трех видов, рассмотренных взаимодействий:

У — У д + У 0р + ^ и н д -

Для того чтобы в случае различных веществ оценить долю уча­ стия каждого вида взаимодействия, приведем известную табл. 2.

Энергия взаимодействия, определяемая силами Ван-дер-Ваальса, сравнительно мала по величине V ~ 103 дж/моль.

Ионная связь. Классическим примером ионной связи является связь галоида с металлом, например, связь в соединении NaCl. В таких соединениях металл является положительным ионом,

(Na+),

а галоид — отрицательным ионом (С1~). Взаимодействие

4*

83

этих ионов чисто электростатическое и подчиняется закону Ку­ лона. По порядку величины энергия взаимодействия ионной связи будет

VNaCl — 105 дж1моль.

Следовательно, такая энергия будет на два порядка выше энергии взаимодействия Ван-дер-Ваальса.

Атомная, или обменная, связь. Такая связь еще называется валентной и определяет устойчивость таких соединений, как Н 2 и 0 2, а также связи в атомных решетках типа алмаза.

Возникновение сил притяжения в этом случае объясняется уменьшением энергии системы по сравнению с суммой энергий сво­ бодных атомов. Энергия взаимодействия при обменных связях также будет порядка 105 дж/моль, т. е.

Кобм ~ 10г> дж/моль.

Металлическая связь. Металлическое состояние нельзя объяс­ нить атомной или ионной связью. Возникает металлическая связь за счет обобществления свободных электронов, за счет взаимодей­ ствия положительных ионов решетки металла с электронным га­ зом. Электроны, расположенные между ионами решетки, как бы «стягивают» их, стремясь уравновесить силы отталкивания. Ре­ шетка устойчива в том случае, когда силы притяжения уравнове­ шивают силы отталкивания. Энергия взаимодействия в этом случае также будет порядка 105 дж/моль.

Сопоставим рассмотренные различные виды связи.

Связь за счет сил Ван-дер-Ваальса является по энергии самой слабой связью, однако она наиболее универсальна. В чистом виде она проявляется в нейтральных атомах и молекулах, имеющих за­ полненные оболочки. Эта связь определяет существование жидкого и твердого состояния у инертных газов.

Ионная связь — типичная химическая связь среди неоргани­ ческих соединений. Энергия взаимодействия изменяется от

105 дж/моль (КС1) до 1,5-107 дж/моль (А120 3).

Если для твердых веществ, в которых имеют место связи Ван- дер-Ваальса, характерны низкие точки плавления, то для тел с ионной связью характерны высокие точки плавления.

Валентная, или атомная, связь широко распространена в орга­ нических соединениях. В частности, эта связь обусловливает ус­ тойчивость решеток германия и кремния.

3.1.2. ЯЧЕЙКИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ РЕШЕТКИ. ИНДЕКСЫ УЗЛОВ, НАПРАВЛЕНИЙ И ПЛОСКОСТЕЙ РЕШЕТКИ

Основной структурной частью кристаллической решетки яв­ ляется элементарная ячейка решетки. В общем случае такую эле­ ментарную ячейку можно изобразить косоугольным параллелепи­

84

педом (рис. 21). Считаем, что атомы, как узлы решетки, располо­ жены в вершинах параллелепипеда. Из рис. 21 видно, что вели­

чины а,

Ь, с есть ребра ячейки параллелепипеда соответственно по

осям х,

у, z, а а, р и у — углы, которые составляют ребра ячейки:

угол а — в плоскости уОх; угол р — в плоскости zOx и угол у

в плоскости zOy.

Следовательно, элементарная ячейка характеризуется парамет­ рами: а, Ь, с — ребра и а, р, у — углы.

В случае кубической ячейки

а = Ъ= с и а = Р = у = 90°.

На рис. 22 показаны три возможных типа кубической решетки: простая, объемноцентрированная и гранецентрированная. В про­

стой кубической

решетке

атомы расположены по вершинам куба

(а). Объемноцентрированная ку­

z

бическая решетка по сравнению

 

с простой содержит еще один

 

атом в центре куба (б).

Наконец,

 

гранецентрированная

кубиче­

 

ская

решетка

дополнительно

 

содержит по одному атому в цен­

 

тре граней куба (в).

 

 

 

Ячейки решетки могут быть

 

также

гексагональными,

т. е.

 

в виде шестигранников. Среди

 

них встречаются гексагональные

 

гранецентрированные

решетки.

 

Рассмотрим

теперь

индексы

 

узлов, направлений и плоско­ стей, так называемые индексы Миллера.

Положение узла задается его координатами х, у, z относительно начала координат. Однако координаты узла также могут быть за­ даны в осевых единицах длины, т. е. в единицах а, Ь, с, соответст­ вующих длинам ребер ячейки. Поэтому если общие координаты х, у, z задать в виде:

х = т а , y = nb, z — pc,

где от, я и р есть целые числа, то в осевых единицах координаты узла будут от, п и р.

Соответственно числа от, я и р называются индексами узла и записываются в двойных квадратных скобках, например: [ [от п р ] ]. Если при этом какой-либо индекс отрицательный, то над ним сверху ставится черточка. Например, при отрицательном индексе от за­

пись будет: [[от п р]].

Для задания направления выбирается прямая, проходящая че­ рез начало координат. Ее положение однозначно определяется ко­ ординатами узла, через который она проходит (рис. 23).

85

Следовательно, индексы узла одновременно будут индексами

направления. Однако индексы

направления

принято отмечать

в одинарных квадратных скобках,

например: [ т

п р].

Для примера на рис. 24 изобразили индексы направлений, со­

ответствующих

диагоналям

граней

и пространственным диагона­

лям кубической решетки.

 

 

 

В общем случае положение плоскости может быть задано тремя

отрезками А, В,

С, которые эта плоскость отсекает на осях

коор­

динат. Уравнение такой плоскости в отрезках имеет вид:

 

 

+

+

1,

(3.1.1)

 

А Т В

С

 

где х, у, z — координаты произвольной точки, лежащей в этой пло­ скости.

Рис. 22

Если плоскость проходит через узлы решетки, то координаты любого узла будут равны индексам этого узла:

х = т , у = п, z = р.

(3.1.2)

На основании (3.1.2) уравнение (3.1.1) перепишется так:

f + T + f = L (з л -3>

Поскольку,

однако, в уравнении (3.1.3) т ,

п, р — целые числа,

постольку

1

1

1

,

величины — , — и — должны

быть рациональными

 

А

В

С

 

числами. Отсюда их отношение может быть заменено отношением целых чисел h, k и I, т. е.

_L • _!

— — h : k : l .

(3.1.4)

А ' В

С

 

Целые числа h, k, I и называются индексами плоскости.

Эти ин­

дексы принято заключать в круглые скобки, т. е. записывать ин­ дексы плоскости в виде: (/г, k, /).

При решении конкретных задач на определение индексов пло­ скости отрезки А, В и С обычно выражают в осевых единицах и

86

записывают величины им обратные:

Затем полученные

дроби приводят к общему знаменателю. Если такой общий знаме­ натель будет D, то индексами плоскости будут числа

h = D_ .

D

(3.1.5)

А

С

 

Пусть, например, требуется определить индексы плоскости, от­ секающей на осях отрезки А = 3, В — 2, С = 1. Действуя так, как указывалось выше, запишем:

_ 1 _ _ _1_.

; D — 6.

А ~ 3 ’ В ~ 2 ’ С _ 1

 

Отсюда индексы данной плоскости будут (2, 3, 6).

Используя (3.1.5), легко определить отрезки А, В, С, если из­ вестны индексы плоскости (hkl), т. е. решить обратную задачу. В са­ мом деле, если заданы индексы h, k и /, то, составив величины, им обратные (l/h, l/k, \И), и приведя эти дроби к общему знаменателю

D, на основании (3.1.5) получим

 

 

 

А = — ;

В = — \

С = »

(3.1.6)

h

k

l

у

Взаключение приведем на рис. 25 индексы плоскостей граней

ииндексы некоторых диагональных плоскостей простой кубиче­ ской решетки. Очевидно, что если плоскость параллельна какойлибо координатной оси, то соответствующий индекс будет равен

нулю (отсекаемый плоскостью на этой оси отрезок

равен нулю).

В частности, плоскость (011) параллельна оси Ох.

 

Многие кристаллические

тела имеют также простую гексаго­

нальную и гексагональную

гранедентрированную

решетку. При

87

обозначении плоскостей кристаллов с гексагональной решеткой пользуются четырехосной координатной системой (рис. 26). В этом случае, как это принято, три оси (а!, а 2, а3) располагаются в пло­ скости сечения шестигранной призмы, перпендикулярно оси призмы и под углом 120° друг к другу, а четвертая координатная ось с направлена вверх вдоль оси призмы. Плоскость, в которой расположены оси (ах, а 2, а3), называется плоскостью базиса. В дан­ ном случае каждая плоскость задается четырьмя индексами (hkil). Третий дополнительный индекс i согласно заданному расположе­

нию осей (аъ а 2 и а3) легко вычисляется через два первых: i = = — {h + k). Так, например, плоскость, параллельная плоскости базиса, имеет индексы (0 0 0 1).

§3.2. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ РЕШЕТКА ТВЕРДОГО ТЕЛА

ИРАСЧЕТ ЕЕ ПАРАМЕТРОВ

3.2.1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

При теоретическом рассмотрении структур кристаллических ре­ шеток твердых тел атомы этих тел представляются шариками, ра­ диусы которых равны половине расстояния d& между ближайшими

соседними атомами. Радиус такого атома-шарика и принято назы­ вать атомным радиусом, который обозначим гл. По определению,

'а = dJ 2'

Возникает вопрос о том, как же располагаются (упаковываются) атомы-шарики по плоскостям и в пространстве. Очевидно, что наи­ более компактной, или плотной, упаковкой будет такая, при ко­ торой меньше будет объем пустых мест между шариками. Физи­ чески плотная упаковка атомов-шариков соответствует минимуму потенциальной энергии твердого тела, как системы атомов.

88

На рис. 27 показано, например, что наиболее плотная упаковка трех атомов-шариков, соответствует их расположению в правиль­ ном треугольнике; четырех атомов —■ в квадрате; семи атомов — в правильном шестиугольнике. Кроме того, также достаточно ком­ пактно можно расположить в квадрате пять атомов.

Сочетание таких плоскостей при образовании плотноупакованных пространственных структур, очевидно, должно происходить так, чтобы вершины шаров одной плоскости входили в промежутки между шарами другой плоскости. Так, например, плоскость из семи

Рис. 27

атомов (рис. 28) хорошо сочетается со следующей плоскостью из трех атомов, показанных пунктиром. В результате из атомов обра­ зуется структура типа 7—3—7.

Аналогично этому может быть построена структура 5—4—5 (рис. 29). Очевидно, что меньшей плотностью упаковки будет об­ ладать структура 4—1—4 (рис. 30).

ш

х £ 7

Рис. 28

Рис. 29

Рис. 30

В природных кристаллах твердых тел чаще всего наблюдаются кристаллические решетки кубической и гексагональной структуры. Как мы видели в § 3.1, различают три типа кубических решеток (см. рис. 22): простую кубическую (п. к.), объемноцентрированную кубическую (о. ц. к.) и гранецентрированную кубическую (г. ц. к.).

Из рис. 22, а видно, что в простой кубической решетке восемь атомов расположены в вершинах элементарного куба, соответст­ вующего элементарной ячейке. Следовательно, для этого типа ре­ шетки с учетом заполнения плоскостей выполняется структура

4—4—4.

В объемноцентрированной кубической решетке (см. рис. 22, б) по сравнению с простой кубической решеткой добавляется один атом в центре куба. Поэтому для решеток типа о. ц. к. справедлива структура 4— 1—4.

89

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ