6. Контрольные вопросы

1. В чем заключается сущность йодометрического метода анализа?

2. Какие методы йодометрического титрования вы знаете?

3. Какие индикаторы используют в йодометрическом методе анализа?

4. Почему титрование рекомендуется проводить на холоде?

5. Почему прямое титрование проводят при рН 7?

6. Почему реакционную смесь перед титрованием выдерживают в темноте?

7. Где применяется метод йодометрического титрования?

Дихроматометрия

Краткие теоретические сведения

Дихроматрометрическое титрование – один из методов окислительно-восстановительного титрования, основанный на использовании дихромата калия (K₂Cr₂O₇) в качестве окислителя (иногда в качестве окислителя используют хромат калия K₂CrO₄). При взаимодействии с восстановителем дихромат-ион Cr₂O₇^2- восстанавливается до Cr³⁺:

.

Титрование проводят в сильно кислом растворе. Окислительно-восстановительный потенциал системы ⁰ (Cr₂O₇^2-/2Cr³⁺) = 1,36 В при концентрации водорода [H⁺] = 1 моль/дм³. Следовательно, в кислой среде дихромат калия является сильным окислителем.

По сравнению с перманганатометрией дихроматометрия имеет некоторые преимущества:

1. Растворы дихромата калия очень устойчивы; титрование раствором дихромата калия можно проводить в соляно-кислой среде; дихромат калия легко получить в чистом виде и приготовить раствор по точной навеске; дихромат калия труднее, чем перманганат восстанавливается органическими веществами. Поэтому он не окисляет случайные примеси органических веществ, этим обусловлено постоянство его титра в растворе.

2. Конец титрования при дихроматометрии определяют с помощью индикаторов: дифениламина, фенилантраниловой кислоты или дифениламинсульфокислоты.

2. Дихроматометрически определяют ионы Fe²⁺ в растворах НCl или в сернокислых растворах. Хлорид-ионы не мешают определению, если концентрация их не превышает 1 моль/дм³. Однако при титровании солей Fe²⁺ дихроматом в растворе накапливаются ионы Fe³⁺. Индикатор окисляется, что приводит к изменению его окраски до наступления точки эквивалентности. Чтобы понизить это влияние добавляют ортофосфорную кислоту, которая маскирует мешающие ионы Fe³⁺, скрывая их в прочный бесцветный комплекс [Fe(PO₄)₂]^3-:

2H₃PO₄ + Fe³⁺ = [Fe(PO₄)₂]^3- + 6H⁺.

Р а б о т а 9

Определение массовой доли органического углерода в жидких комплексных удобрениях

1. Цель работы: практически ознакомиться с методом дихроматометрии, определить содержание углерода органического в жидких комплексных удобрениях.

2. Сущность метода

Методика предназначена для определения массовой доли органического углерода (сумма восстановителей в пересчете на углерод органический) в жидких комплексных удобрениях, а также ортофосфорной и серной кислотах, в аппатитах и т.д., при контроле технологических процессов. Метод измерения объемный, основан на окислении органических соединений в кислой среде дихроматом калия и обратном титрованием избытка дихромата калия солью Мора [FeSO₄∙ (NH₄)₂SO₄∙6H₂O].

Значение органического углерода должно быть 0,002 – 0,1%.

K₂Cr₂O₇ + 6FeSO₄(NH₄)₂SO₄ + 7H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + 3Fe₃(SO₄)₃ + +6(NH₄)₂SO₄ + K₂SO₄ + 7H₂O.