Закон Киркхгоффа

Если известно значение энтальпии химической реакции при определенной температуре то с помощью закона Киркхгоффа можно рассчитать ее значение при любой другой температуре

p =const

V = const

- разность сумм теплоемкостей продуктов с учетом стехиометрии

Закон Киркхгоффа

Изменение энтальпии химической реакции равно разности теплоемкостей участников реакции

Таким образом влияние температуры на энтальпию химической реакции обусловлено значением величины . Возможны три случая:

1. cростом температуры энтальпия увеличивается

2. с ростом температуры энтальпия уменьшается

3. изменение температуры не влияет на энтальпию реакции

Схемы зависимости энтальпий реакций от температуры

1. Теплоемкость исходных веществ растет с температурой быстрее чем продуктов

2. Теплоемкость исходных веществ растет с температурой медленнее чем теплоемкость продуктов

3) Теплоемкость исходного вещества и продуктов возрастает одинаково

4. Сумма теплоемкостей продуктов равна сумме теплоемкостей исходных веществ

Решение уравнения Киркхгоффа:

а) При T = const

б) При V = const

Возможны 2 случая:

1. Для небольшого интервала температур

2. Для большого интервала температур

2Ой Закон термодинамики. Энтропия

1. ПостулатТомпсона

Невозможен циклический процесс результатом которого было бы превращение всей теплоты полученной из теплоисточника в работу без одновременного переноса части от источника к холодильнику

2ая Формулировка Освальда

Вечный двигатель второго рода невозможен т.к. невозможно создать машину которая полностью превратит теплоту подведенную из окружающей среды в работу

Идеальный цикл Карно

Для получения работы в тепловой машине необходимо наличие 2-х тепловых систем с различными температурами (нагреватель и холодильник)

Q1 – количество теплоты переданное от источника рабочему телу

Q2 – количество теплоты сообщенное рабочим телом холодильнику

1-2 - изотермическое расширение

2-3 - адиабатическое расширение

3-4 - изотермическое сжатие

4-1 - адиабатическое сжатие

Сумарно :

W = Q1- Q2

КПД идеальной тепловой машины не зависит от природы рабочего тела, а зависит только от температуры теплоисточника и холодильника

Таким образом получаем, что для цикла алгебраическая сумма подведенных теплот с учетом знаков равна нулю.

Любой произвольный круговой процесс можно разбить на бесконечное множество элементарных циклов Карно

Для каждого малого цикла:

Первое обобщение Клаузиуса для равновесных циклов

2ое обобщение Клаузиуса для реальных циклов

Если круговой интервал равен нулю то подинтегральная величина есть полный дифференциал некоторой функции состояния.Клаузиус назвал ее энтропией

Энтропия – это функция состояния, ее изменение не зависит от пути протекания, но изменение энтропии можно вычислить лишь на обратимом пути.

4 Лекция: 2 закон термодинамики.

Энтропия.

1. Постулат Томпсона.

Невозможен циклический процесс единственным результатом, которого было бы превращение всей теплоты полученной от теплоисточника в работу без одновременного переноса части теплоты от теплоисточника к холодильнику.