16.2.3. Титранты и стандартные вещества

Основным титрантом, используемым в аргентометрии, является нитрат серебра. Стандартный раствор AgNO₃, как правило, готовится как вторичный стандартный раствор. В качестве первичного стандартного вещества для его стандартизации применяют NaCl. Для удаления гигроскопической влаги химически чистый хлорид натрия прокаливают при температуре 400-500 С до постоянной массы. Конечную точку при титровании NaCl стандартизируемым раствором AgNO₃ обнаруживают с помощью K₂CrO₄. Ионы Ag⁺ на свету быстро восстанавливаются до металлического серебра, поэтому раствор AgNO₃ следует хранить в сосудах тёмного стекла с притёртыми пробками в защищённом от света месте.

В методе Фольгарда в качестве титранта используют NH₄SCN или KSCN. Стандартные растворы этих веществ являются вторичными. Для стандартизации применяют стандартный раствор AgNO₃.

16.2.4. Применение в фармацевтическом анализе

Несмотря на то, что в состав многих лекарственных веществ входят галогенид-ионы (например, в состав солей различных азотистых оснований), аргентометрия по экономическим соображениям применяется в фармацевтическом анализе не слишком широко. В фармакопейном анализе количественное определение органических лекарственных веществ, содержащих галогенид-ионы, обычно проводят методом кислотно-основного титрования в среде уксусной кислоты. В аптечном анализе такие вещества чаще определяют меркуриметрически. Аргентометрию применяют для количественного определения галогенидов натрия и калия и некоторых органических галогенпроизводных (после их гидролиза в соответствующих условиях). Например

Выбор метода обнаружения конечной точки аргентометрического титрования зависит от природы определяемого вещества, рН раствора и присутствия в нём других соединений. Среди различных вариантов аргентометрических определений чаще всего применяют метод Фольгарда. Метод Мора используется, в основном, для определения хлоридов и бромидов натрия и калия в нейтральных или слабощелочных растворах. Для определения галогенидов в присутствии катионов азотсодержащих органических соединений этот метод не подходит из-за того, что водные растворы большинства таких веществ имеют кислую среду. При попытке нейтрализовать раствор, органическое основание может выпасть в осадок. Метод Фаянса обычно используют для определения иодидов.

Аргентометрия может быть использована также для определения органических веществ, образующих малорастворимые серебряные соли, например, барбитуратов, сульфаниламидов, теофиллина и др.

16.3. Меркурометрическое титрование

Меркурометрическим титрованием называется титриметрический метод анализа, основанный на образовании малорастворимых соединений ртути (I).

Меркурометрическое титрование используется, главным образом, для определения хлорид- и бромид-ионов:

Иодид ртути (I) неустойчив вследствие протекания реакции диспропорционирования, сопровождающейся образованием Hg₂I₂ и Hg.

В качестве титранта в меркурометрии используют Hg₂(NO₃)₂. Стандартный раствор этого вещества является вторичным. Для приготовления данного раствора навеску Hg₂(NO₃)₂2H₂O (х.ч.) растворяют при нагревании в 0,2 М HNO₃. Для восстановления содержащейся в нём примеси Hg²⁺ до к раствору прибавляют металлическую ртуть (2-3 капли на литр раствора). Затем раствор хорошо взбалтывают и оставляют на сутки. После этого раствор фильтруют и к фильтрату вновь добавляют несколько капель металлической ртути. Для стандартизации приготовленного раствора применяют NaCl. Хранят стандартный раствор Hg₂(NO₃)₂ в склянках тёмного стекла в защищённом от света месте.

Широкого распространения в практике фармацевтического анализа меркурометрическое титрование не имеет (в отличие от меркуриметрического). Его положительной характеристикой является возможность определения галогенид-ионов в сильнокислых растворах.