Основы физической химии_Ерёмин
.pdfПриложения |
437 |
Рангом матрицы, Rang(А), называется максимальное число ее линейно независимых столбцов. Ранг произвольной матрицы равен максимальному порядку ее миноров, отличных от нуля. Если А – произвольная m × n матрица, то Rang(А) не превышает меньшего из двух чисел m и n. Ранг матрицы не изменяется:
•при перестановке ее строк и столбцов,
•если к одному из столбцов (строк) прибавить линейную комбинацию других столбцов (строк).
Сумма А + В двух матриц одинакового размера есть матрица С того же размера с элементами cik = aik + bik при всех i и k. Произведение матрицы A = aik на число λ есть матрица λA = λaik , т.е. умножение матрицы на
число происходит поэлементно.
Приложение V
СПИСОК ОСНОВНЫХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ФОРМУЛ
ГЛАВА 1. ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ
Уравнения состояния
|
1) |
Уравнение состояния идеального газа: pV = nRT |
|
||||||||||||||||||||||||
|
2) |
Уравнение Ван-дер-Ваальса: |
p |
= |
|
RT |
− |
|
a |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
V − b |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V 2 |
|
|
|
|
|||||||||
|
3) |
Уравнение Дитеричи: p = |
RT |
|
|
exp |
|
− |
|
a |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
V |
− b |
RTV |
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
4) |
Уравнение Бертло: p = |
RT |
|
− |
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
V − b |
TV 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
p = |
RT |
|
|
|
B2 |
|
|
|
|
B3 |
|
|
|||||||||
|
5) |
Вириальное уравнение: |
|
|
|
|
1 |
+ |
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
+ ... |
|
|||||||
|
|
V |
|
|
|
|
V |
|
V 2 |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
6) |
|
|
|
|
|
|
|
∂V |
|
|
|
= −βV0 |
, (∂V ) |
= αV0 , |
||||||||||||
|
Термические коэффициенты: |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
∂p |
|
|
|
|
|
|
|
|
∂p |
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂T |
p |
|||||
= γp |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
∂T V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
7) |
Фактор сжимаемости Z = pVm/RT |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
I закон термодинамики |
|
|
|||||||||||||||||||||
|
1) dU = δQ + δW + ∑ i dni |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2) |
∆U = Q + W |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
V2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3) |
W = – ∫ pedV |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
V1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3а) W = –nRTln(V2/V1) для обратимого изотермического расширения |
||||||||||||||||||||||||||
идеального газа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
3б) W = – |
p1V1 − p2V2 |
для обратимого адиабатического расширения |
||||||||||||||||||||||||
|
γ −1 |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
идеального газа
|
|
|
|
Приложения |
|
439 |
|||
6) |
II закон: dS ≥ |
|
δQ |
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
T |
|
|
|
|
||
|
dSU,V = deS + diS ≥ 0 для изолированных систем. |
||||||||
7) |
Основное уравнение термодинамики: dU = Tde S − pdV + ∑µ i dni |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
i |
||
8) |
ξ – химическая переменная, ξ = ± |
n0,i |
− ni |
, dξ = dni/νi |
|||||
νi |
|||||||||
|
A = −∑µ i ν i |
|
|
|
|
|
|||
9) |
– химическое сродство |
|
|
|
i
10) Соотношения Максвелла:
|
∂p |
|
∂S |
|
(равенство вторых производных F) |
|||
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
∂T V |
|
∂V T |
|
||||
|
∂V |
|
|
∂S |
|
(равенство вторых производных G) |
||
|
|
|
= − |
|
|
|
||
|
∂T p |
|
|
∂p |
T |
11) Третий закон: S(T → 0) = 0, |
∂S |
|
|
|
= 0 |
|
(x = V, p). |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂x T →0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
12) Термодинамические потенциалы: |
|
|
|
∂H |
|
|
|
|
|
|
∂H |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
H = U + pV, |
dH = TdS + Vdp + ∑ |
|
dn , |
|
|
|
= V , |
= T |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
i |
|
|
|
∂p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
∂S p |
|
||||||
F = U – TS, |
dF = –SdT – pdV + ∑ |
dn , |
∂F |
|
|
= − p, |
∂F |
|
= −S |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
∂V T |
|
|
|
∂T |
V |
|
||||||||
G = H – TS, |
dG = Vdp – SdT + ∑ |
|
dn , |
|
∂G |
|
|
= V , |
|
∂G |
= −S |
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
i |
|
|
|
∂p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
∂T p |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
∂S |
|
|
|
|
|
∂ 2G |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
13.а) |
C |
|
|
= T |
|
|
|
|
|
= −T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
p |
|
|
|
|
∂T p,n |
|
|
|
|
∂T 2 |
p,n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂ |
G |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂G |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
T |
|
|
|
|
|||||||||||||||
13.б) |
H = G + TS = G − T |
= −T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
∂T |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂T p,n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p,n |
|
|
|
|
13.в) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂G |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
F = G − pV = G − p |
∂p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T ,n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂G |
|
|
|
|
|
|
∂G |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
13.г) U = G + TS − pV = G − T |
|
|
|
− p |
∂p |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂T p,n |
|
|
|
|
T ,n |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂ 2G |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
1 |
∂V |
|
|
|
|
∂T ∂p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
13.д) |
α = |
= |
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
V |
|
∂T |
|
|
∂G |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
p,n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
∂p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T ,n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
∂(F / T ) |
|
|
U |
|
|
∂(G / T ) |
|
|
|
|
|
H |
|
– |
уравнение |
Гиббса– |
||||||||||||||||||||||||
14) |
|
|
∂T |
|
|
|
|
= − |
|
|
|
, |
|
|
|
∂T |
|
|
|
= − |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
V |
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
Гельмгольца
Приложения |
441 |
12)Функции образования идеального раствора
∆f Gm = RT [(1− x) ln(1− x) + x ln x]
|
∂∆ f Gm |
= –R{(1 – x)ln(1 – x) + xlnx} |
|
∆ f Sm = − |
∂T |
|
|
|
p |
|
∆ f H m = −T |
2 |
|
∂ |
∆ f Gm |
|
∂∆ f Gm |
|
|||
|
|
|
|
T |
|
= 0 , ∆ f Vm = |
∂p |
|
= 0 |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
∂T |
p |
|
T |
|
13) Энергия Гиббса образования реального раствора
∆fG = G – {(1 – x) µ1° + xµ2°} = RT{(1 – x)ln(1 – x) + xlnx} +
+RT{(1 – x)lnγ1 + xlnγ2}
14)Избыточная энергия Гиббса раствора
Gex = G – {(1 – x) µ 1° + xµ2°} – RT{(1 – x)ln(1 – x) + xlnx} =
= RT{(1 – x)lnγ1 + xlnγ2}
Gex = (1 – x) x (g0 + g1x + g2x2 + …), gn = gn0 + gn1T + gn2T–2 +…,
15) |
Параметры стабильности |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
Gs→l = Gl |
|
− Gs |
|
= ∆плH1 (Tпл,1) – ∆плS1(Tпл,1)(Tпл,1 – T) = |
|||||||||||||||||||||
m,1 |
|
m,1 |
|
|
|
m,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
= ∆плH1(Tпл,1)(1 – T/Tпл,1), для тверд. – жидк. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
Gg→l = Gl |
|
− Gg |
|
= RT·ln p1s = ∆испH1° – T∆испS1° для жидк. – газ |
|||||||||||||||||||||
m,1 |
|
m,1 |
|
|
|
|
m,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
16) |
Понижение температуры замерзания: |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
RT 2 |
x |
|
|
|
|
RT 2 M m |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
∆Tпл = |
|
пл 2 |
= |
|
|
|
пл 1 2 |
= KК m2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
∆плH |
|
|
|
|
|
|
∆ пл H |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
17) |
Повышение температуры кипения: |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
RT |
2 |
|
x |
|
|
RT 2 |
M m |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
∆Tкип = |
|
кип |
2 |
|
= |
|
кип |
1 2 |
= KЭ m2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
∆испH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
∆испH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
18) |
Осмотическое давление: π = − |
RT |
ln a |
= |
RT |
x |
2 |
, π = сRT. |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
V 1 |
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V1 |
|
|
|
II. Гетерогенные равновесия
1а) С = m + Ф(К – 1) – К(Ф – 1) – n = m – n + K – Ф 1б) С = 2 + К – Ф
(С – число степеней свободы, К – число компонентов, Ф – число фаз, m – число силовых контактов системы с окружением, n – число дополнительных условий связи)
2а) общее и частное условия равновесия в гомогенной системе
δGp,T,n = 0, G = ΣjNjGm,j(p,T, xj), Σjµjνj = 0, µj = Σiαijµi
2б) общее и частное условия равновесия в гетерогенной системе
δGp,T,n ≥ 0, G = Σkn(k)Gm(k) (p,T,ni(k)), µi′ ≥ µi″ |
|
|
|
∆ |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
dp |
|
|
|
|
′′ |
|
|
′ |
|
|
ф.п. |
m |
|
|
|
|||||
3а) Уравнение Клапейрона: |
= |
|
Sm |
− Sm |
= |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
dT |
|
V ′′ |
− V ′ |
T ∆ |
|
|
V |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
m |
|
|
m |
|
|
|
|
ф.п. |
m |
|
|
|
|||
3б) Уравнение Клапейрона–Клаузиуса: |
d ln p |
= |
|
∆ ф.п. |
H |
(для переходов |
|||||||||||||||||
|
dT |
|
|
|
|
RT 2 |
|||||||||||||||||
в газовую фазу). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
∆ ф.п. H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Следствие: p2 |
= p1exp |
|
|
|
|
|
|
− |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
T1 |
T2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
444 |
|
|
|
|
Приложения |
||||
|
3) Число переноса ti = |
|
|
|
Ii |
= |
ci λ i |
||
|
|
∑ Ii |
∑ci λ i |
|
|||||
|
4а) Закон Стокса λ 0 = |
|
z |
|
eF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6πηr |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
4б) Правило Вальдена–Писаржевского λ 0η = z eF = const 6πr
5)Активность иона ai = γi mi
6)Средняя ионная активность a± = (a+ν + a−ν − )1 ν
7)Средний ионный коэффициент активности γ ± = (γ ν++ γ ν−− )1 ν
8)Средняя ионная моляльность m± = (m+ν + m−ν − )1 ν = m (ν ν+ + ν ν− − )1 ν
9)Активность электролита a = (a± )ν = (γ ± m± )ν = γ ν± mν (ν ν++ ν ν− − )
10) Ионная сила I = 0.5∑ mi zi2
i
11а) Первое приближение Дебая–Хюккеля
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
A = |
(2πρN A )1/2 |
|
e2 3/2 |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
lg γ i = − Azi |
I , lg γ ± = − A |
z+ z− |
|
I , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ln10 |
|
|
|
|
4πε 0εkT |
|||||||||||||
11б) Второе приближение Дебая–Хюккеля lg γ ± |
= − |
|
|
z+ z− |
|
A |
I |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
1+ B |
I |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
11в) Уравнение Гюнтельберга lg γ ± = − |
|
z+ z− |
|
A |
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
1+ |
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
11г) Третье приближение Дебая–Хюккеля lg γ ± |
= − |
|
z+ z− |
|
|
|
A |
I |
+ CI |
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
1+ B |
|
I |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
12) Уравнение Харнеда и Оуэна lg γ ± |
= − |
|
|
|
z+ z− |
|
|
A |
I |
+ CI + DI 2 |
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
1+ B |
I |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
13) Электропроводность Κ = |
1 |
= |
1 S |
= κ |
S |
, κ – удельная электропро- |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
ρ l |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
водность.
14)Эквивалентная электропроводность λ = κc = κ V
15)Закон Кольрауша для сильных электролитов λ = λ 0 − A c
16) |
Уравнение Дебая–Хюккеля–Онсагера λ = λ 0 − (A + Bλ 0 ) c |
||||||||||||||||||||||
17) |
Уравнение Аррениуса для слабых электролитов |
λ |
= α |
||||||||||||||||||||
λ 0 |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
aOx |
|
|
|
|
|
|||
18) |
Формула Нернста E = E |
o |
+ |
RT |
|
|
ln |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
nF |
|
|
aRed |
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
При 25 |
°С E = E |
o |
+ |
0.0257 |
ln |
aOx |
|
= E |
o |
+ |
|
0.0591 |
lg |
aOx |
|
|
|||||||
|
n |
aRed |
|
|
|
|
n |
|
aRed |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|