Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Технология циркония и гафния. Акимов, Григорьев...doc
Скачиваний:
74
Добавлен:
24.11.2019
Размер:
474.11 Кб
Скачать

Примерное распределение учтенных запасов циркония

Регион

Содержание, млн. т.

Относ. %

Циркон

Диоксид циркония

Австралия

15

9,75

36,8

США

11

7,15

27,0

Страны Африки

8,5

5,50

20,9

Индия

3,5

2,30

8,6

Южная Америка

1,5

0,975

3,7

Канада

1,0

0,650

2,5

Юго-Восточная Азия

0,2

0,130

0,5

Всего:

40,7

26,455

100

Циркон – один из самых тугоплавких минералов земной коры. Его диссоциация на ZrO2 и SiO2 начинается при температурах, превышающих 15000С, полное разложение происходит при нагревании в течение 6 часов при температуре 18000С с образованием моноклинного ZrO2 и кристобалита или стекла. Полное расплавление с образованием жидкого расплава ZrO2 и SiO2 отмечается при температуре около 30000С.

Циркон исключительно устойчив к воздействию кислот, щелочей и растворов солей. Он не проводит электричества и не имеет магнитной восприимчивости, обладает способностью люминесцировать при нагревании и в лучах разной длины волны. Свечение цирконов зависит от их структуры, наличия определённых центров свечения, примесных элементов, от генетических особенностей минерала.

Бадделеит ZrO2. Минерал из класса оксидов циркония, название получил по имени его первооткрывателя (1892 г., о. Цейлон). Структура бадделеита сравнительно проста. Элементарная ячейка представляет собой семивершинник из атомов кислорода, с квадратом из этих атомов в нижнем основании, треугольником – в верхнем, а в центре – атом циркония. Расстояния Zr – O колеблются в пределах от 2,14 до 2,26 · 10–4 мкм. Бадделеит – «тяжёлый» минерал с относительно невысокой твёрдостью, хрупок, не проводит электричества и немагнитен. Плавится при 2700 – З0000С, подвергаясь при нагревании ряду обратимых полиморфных переходов: моноклинная модификация ® тетрагональная (руфит, 1100 – 12500С) ® тригональная (19000С)® кубическая (аркаллит, фианит). Кубическая сингония бадделеита может быть стабилизирована при охлаждении добавлением оксидов магния, кальция, иттрия.

В отличие от циркона бадделеит сравнительно мало распространён в природе. Минерал с содержанием в 0,1 – 0,2 % ZrO2 на массу породы считается уже практически перспективным (Бразилия, Южная Африка, Северная Европа).Срастается обычно с ильменитом.

В состав бадделеита неизменно входят гафний (до 3 %) и железо (до 2% Fe2O3). Содержание РЗЭ и других редких элементов невелико (до десятых долей процента) и обусловлено обычно наличием микровключений титанотанталониобатов.

Эвдиалит – минерал из класса силикатов с кальциевой структурой. Название образовано от греческих слов «эв» и «диолитос» – хорошо разлагающийся. Был открыт и впервые исследован немецким минералогом Штроммейером в 1819 г.

Минерал имеет сложный химический состав, в общем виде его можно представить как гидроксилсодержащий силикат A5B[Si6O17](OH). В катионных группах А и В содержатся многие металлы (А – щелочные, щелочноземельные, РЗЭ преимущественно иттриевой группы; В – цирконий, железо, марганец, титан, ниобий, тантал и др.). В гидроксильную группу могут входить ионы галогенов, кислорода. В развёрнутом виде формула эвдиалита принимает следующий вид:

(Na, K, Ca, Zn)5(Zr, Fe, Mn, Ti, Nb, Ta)[Si6O17](O, OH, Cl, F).

По преобладанию того или иного компонента выделяют следующие разновидности минерала: эвколит (Fe, Mn, Mg), водно-калиевый эвколит, мезодиалит (Fe).

Эвдиалит имеет невысокую твёрдость и плотность, хрупок, непроводник электричества и немагнитен. Легко разлагается в кислотах, даже слабых. При нагревании неустойчив, быстро желатинирует, в температурном интервале 50 – 1600С дегидратируется, а при 820 – 9000С полностью расплавляется.

Эвдиалит после циркона является одним из самых распространённых минералов циркония, он единственный способен образовывать очень крупные и богатые по содержанию скопления, например, эвдиалититы. Однако для получения циркония минерал малоперспективен, т.к. содержит 11 – 15 мас. % ZrO2. В его составе, кроме основных компонентов (ZrO2, Na2O 11 – 15 %, SiO2 46 – 52 %), всегда присутствуют (в мас. %): калий – до 1; кальций – до 15; железо – до 7; марганец – до 3,7; магний – до 0,36; лантаниды – до 2,5; титан – до 1,5; ниобий – до 1,7; тантал – до 0,06. Возможно, с созданием экономически выгодных технологий эвдиалит будет использоваться и для получения циркония.

В комплексных редкометалльных месторождениях встречаются и другие циркониевые минералы, содержащие 40 – 70 % ZrO2. Это соединения класса сложных оксидов – циркелит и его разновидность цирконолит, кальциртит (Бразилия, о. Цейлон, СНГ). При переработке таких руд на основные редкие металлы (ниобий, тантал) возможно получение самостоятельных концентратов циркона. Примечательно, что циркониевые минералы обнаружены и на Луне (цирконолит, армалколит, транквиллитиит). По данным химического анализа лунные минералы превосходят земные по содержанию многих редких и радиоактивных элементов.