- •В. Р. Зайлалова учебное пособие по курсу «химия нефти и газа»
- •Введение
- •1. Происхождение нефти
- •2. Элементарный состав нефти
- •3. Фракционный состав нефти
- •3.1. Детонационная стойкость горючего
- •3.2. Переработка углеводородного сырья
- •3.2.1. Переработка каменного угля
- •3.2.2. Перспективы развития энергетики
- •4. Групповой углеводородный состав нефти. Классификация нефти
- •5. Молекулярный вес
- •6. Физические свойства нефти
- •6.1. Плотность
- •6.2. Вязкость
- •6.3. Температурные переходы и агрегатные превращения
- •6.4. Тепловые свойства
- •6.5. Оптические свойства
- •6.6. Электрические свойства
- •7. Фазовое равновесие в системе «нефть — газ»
- •8. Классификация углеводородов
- •8.1. Предельные (насыщенные) углеводороды. Алканы (парафины)
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Способы получения
- •8.2. Предельные углеводороды. Циклоалканы
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Способы получения
- •8.3. Непредельные (ненасыщенные) углеводороды. Алкены (этиленовые углеводороды)
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Способы получения
- •8.4. Непредельные углеводороды. Алкадиены
- •Химические свойства
- •Способы получения
- •8.5. Непредельные углеводороды. Алкины (ацетиленовые углеводороды)
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Способы получения
- •8.6. Ароматические углеводороды. Бензол и его гомологи
- •Химические свойства
- •Свойства бензола
- •Свойства гомологов бензола
- •Способы получения
- •9. Неуглеводородные соединения нефти
- •9.1. Кислородные соединения
- •Азотистые соединения
- •Сернистые соединения
- •10. Смолистые вещества
- •11. Минеральные компоненты нефти
- •12. Методы выделения компонентов
- •12.1. Перегонка
- •12.2 Азеотропная и экстрактивная ректификация, экстракция, абсорбция
- •И селективность растворителей при 60°с
- •12.3. Адсорбция
- •12.4. Кристаллизация
- •12.5. Диффузионные методы разделения углеводородов
- •13. Природные и попутные газы. Применение газа
- •13.1 Природные газы
- •Попутные (нефтяные) газы
- •Применение газа
- •Термические превращения углеводородов нефти
- •14.1. Термодинамика процесса
- •14.2. Кинетика и механизм процесса
- •Энергия связи с—с, кДж/моль: 335; 322; 314; 310; 314; 322; 335
- •14.3. Термические превращения углеводородов в газовой фазе
- •Превращения алканов
- •14.3.2. Превращения циклоалканов
- •14.3.3. Превращения алкенов
- •Суммарную реакцию можно записать уравнением:
- •14.3.4. Превращения алкадиенов и алкинов
- •14.3.5. Превращения аренов
- •15. Термокаталитические превращения
- •15.1. Механизм действия катализаторов окислительно-восстановительного типа
- •15.2. Кислотный катализ
- •15.3. Реакции карбкатионов
- •15.4. Каталитический крекинг
- •15.4.1. Превращения алканов
- •15.4.2. Превращение циклоалканов
- •15.4.3. Превращение алкенов
- •15.4.4. Превращение аренов
- •15.4.5. Катализаторы каталитического крекинга
- •15.4.6. Каталитический крекинг в промышленности
- •15.5. Каталитический риформинг
- •15.5.1. Химические основы процесса
- •15.5.2. Катализаторы риформинга
- •15.5.3. Каталитический риформинг в промышленности
- •16. Гидрогенизация в нефтепереработке
- •16.1. Классификация процессов
- •16.2. Классификация каталитических реакций с водородом
- •16.3. Термодинамика и катализаторы гидрирования
- •Список литературы
- •Содержание
15.4.6. Каталитический крекинг в промышленности
Целевым назначением процесса является получение высокооктанового бензина из сырья, перегоняющегося в пределах 300–500°С. Вместе с бензином получаются средние дистиллятные фракции — газойли и газ с высоким содержанием бутан-бутиленовой фракции.
Каталитический крекинг проводят при 450–525°С под давлением, близким к атмосферному (0,06–0,14 МПа), в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Количество и качество продуктов каталитического крекинга зависят от характеристики перерабатываемого сырья и катализатора, а также от режима процесса. На установках каталитического крекинга получают жирный газ, нестабильный бензин, легкий и тяжелый каталитический газойль. Иногда предусматривают отбор лигроина.
Углеводородный газ содержит 80–90% фракции С3—С4 и используется после разделения в процессах алкилирования, полимеризации, для производства этилена, пропилена, бутадиена, изопрена, полиизобутилена, ПАВ и других нефтехимических продуктов.
Бензиновая фракция (н. к. 195°С) применяется как компонент автомобильного и авиационного бензина. В ее состав входит 20–30% (масс.) аренов, 8–15% (масс.) циклоалканов и 45–50% (масс.) алканов. Октановое число фракции составляет 78–85 (по моторному методу).
Легкий газойль (н. к. 175–200°С — к. к. 320–350°С) используется как компонент дизельного топлива, как сырье для производства сажи, а также в качестве разбавителя при получении мазутов. Цетановое число легкого каталитического газойля, полученного из парафинового сырья, 45–56, из нафтено-ароматического 25–35,
Тяжелый газойль — остаточный продукт каталитического крекинга. Используется при приготовлении мазутов и в качестве сырья для производства сажи, термического крекинга и коксования.
Основными преимуществами каталитического крекинга перед термическим являются более высокая скорость реакции в присутствии катализатора и большая ценность получаемых продуктов.
В таблице 2 дана сравнительная оценка процессов каталитического и термического крекинга.
Таблица 2 - Сравнительная оценка процессов каталитического и термического крекинга.
|
Термический крекинг |
Каталитический крекинг |
Условия процесса: температура, °С давление, МПа |
470–540 2,0–7,0 |
450–525 0,06–0,14 |
Характеристика продуктов: газ
бензин легкий газойль
Механизм реакций |
Главным образом фракция C1— С2 Содержит значительное количество алканов нормального строения, алкенов и диенов Радикально-цепной |
В основном фракция С3—С5 Содержит много разветвленных алканов и аренов. Богат полициклическими аренами
Карбкатионный, цепной |
15.5. Каталитический риформинг
Научные основы процесса каталитического риформинга углеводородов были заложены в начале XX в. В 1911 г. Зелинский показал, что на платиновом и палладиевом катализаторах можно без побочных реакций проводить дегидрирование шестичленных циклоалканов в арены. В том же году Ипатьев осуществил эту реакцию на окисном металлическом катализаторе. В 1936 г. одновременно в трех лабораториях Советского Союза была открыта реакция дегидроциклизации алканов в арены: Молдавский и Камушер осуществили эту реакцию при 450–470°С на окиси хрома; Каржев с сотрудниками — при 500–550°С на медно-хромовом катализаторе; Казанский и Платэ — с применением платины на активном угле при 304–310°С.