- •1. Общая характеристика растворов. Способы выражения состава растворов.
- •2.Формальная кинетика обратимых реакций второго порядка.
- •1. Парциальные молярные величины. Физический смыл пмв. Уравнение Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиса. Методы определения пмв.
- •1. Термодинамика процессов замерзания и кипения для идеальных и бесконечно разбавленных растворов (общий вид уравнений).
- •2. Теория активированного комплекса. Физический смысл координаты реакции. Трансмиссионный коэффициент, энтальпия и энтропия активации.
- •1. Реальные и регулярные растворы. Положительные и отрицательные отклонения от закона рауля.
- •2. Формальная кинетика простых реакций n–го порядка
- •1. Закон распределния растворенного вещества.
- •2. Внешняя массопередача. Коэффициент массопередачи.
- •1. Теория электролитической диссоциации.
- •2. Адсорбция газов. Изотерма лангмюра.
- •1. Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.
- •1. Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.
- •2. Адсорбция на неоднородной поверхности. Изотерма темкина.
- •1. Методы определения активности.
- •2. Формальная кинетика простых реакций первого порядка.
- •1. Закономерности давления насыщенного пара растворенного вещества(з-ны генри и сивертса). Закономерности давления насыщенного пара растворителя.
- •2. Микро и макро системы. Законы Максвелла и Максвелла – Больцмана.
- •1. Теория сильных электролитов.Ионная сила раствора.
- •2. Формальная кинетика простых реакций n-го порядка.
- •1. Адсорбция на поверхности жидкости.
- •2. Теория активных соударений аррениуса. (тас).
- •1. Эдс гальванического элемента. Зависимость эдс от т. Термодинамика гэ.
- •2. Формальная кинетика простых реакций второго порядка.
- •1. Осмос.Осмотическое давление.
- •2. Методы определения порядка реакции.
- •1.Равновесные элктродные потенциалы. Водородный электрод.
- •2. Влияние температуры на скорость реакции. Температурный коэффициент.
- •1. Классификация электродов.
- •1. Классификация растворов. Связь химического потенциала компонента с составом раствора для совершенных, разбавленных и реальных растворов.
- •2. Кинетическая классификация реакций. Молекулярность и порядок реакции.
- •1. Типы гальванических элементов.
- •2. Формальная кинетика простых реакций третьего порядка.
2. Адсорбция на неоднородной поверхности. Изотерма темкина.
Наиболее естественное развитие лангмюровской картины заключается в отказе от второго из перечисленных трех положений: в учете неоднородности поверхности. Так как адсорбционные места работают независимо, то общая адсорбция может быть найдена суммированием величин адсорбции на определенных группах мест. Место характеризуется теплотой адсорбции Q и, следовательно, величиной, b. Обозначим число место с теплотой Qi , буквой zi. Тогда при концентрации С на этой группе место адсорбируется Гi молекул: Гi = zibiC / (1+biC). Общая величина адсорбции Г равна сумме этих величин, т.е. Г = Σ [zibiC / (1+biC)]. .Для проведения суммирования необходимо знать зависимость zi от bi, т.е. характеристику распределения центров. М.И.Темкин, исходя из часто наблюдаемой на опыте линейной зависимости между теплотой адсорбции и количеством адсорбированного вещества, рассмотрел случай так называемой однородно – неоднородной поверхности. ….. Г = (z/γ) * ln [ (1 + b0`C) / (1+ b0`– γC)]. Это уравнение передает изотерму Темкина. Г = (z/γ) * lnb0`C = A + (z /γ) * lnC, где А = (z/γ) * lnb0`. Это уравнение носит название логарифмической изотермы и было ранее найдено как эмпирическое. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ. Большое значение в последнее время получила газовая хроматография, как вариант общего метода разделения смесей, открытый в 1903 г. М.С.Цветом. В этом методе адсорбированная смесь движется под влиянием какого-либо фактора по адсорбенту. Различная адсорбируемость компонентов приводит к различной скорости их движения, и, следовательно, к разделению. Простейшим фактором, приводящим к движению компонентов, является поток растворителя (проявительная хроматография). М.С.Цвет впервые применил этот метод для разделения окрашивающих пигментов растений, что и привело к названию «хроматография». Наряду с током проявителя могут быть использованы в качестве фактора, приводящего к движению, надвигающаяся на слой адсорбента печь, поток лучше адсорбирующегося вещества (вытеснителя) и др. Газовая хроматография получила в настоящее время особое развитие в связи с требованием быстро растущей химической и особенно нефтехимической и газовой промышленности. В настоящее время газовые хроматографы широко применяют для контроля и автоматизации в промышленности. Они состоят из трех основных элементов: дозатора, трубки и детектора. Дозатор обеспечивает однократное или периодическое нанесение порции газовой смеси. Трубка содержит адсорбент, на котором имеется возможно большее различие адсорбируемости компонентов. Газовая смесь после трубки поступает на детектор – прибор, регистрирующий сумму концентраций компонентов. Детекторы измеряют какие-либо свойства смеси (теплопроводность, теплотворную способность, электропроводимость пламени, ионизационный ток и пр.) Выходным результатом хроматографического анализа является зависимость суммарной концентрации от времени – так называемая хроматограмма.(см.рис) Содержание компонента определяется по площади пика или по высоте его максимума.
1. Плотность меди равна 8,9 г/см3, плотность цинка - 7,1 г/см3. Определите молярный объем сплава, содержащего 65 % мае. меди, считая, что объем является аддитивной функцией состава.
Дано:ρ(Cu)= 8,9 г/см3 ; ρ(Zn)= 7,1г/см³; ω(Cu)=65% мас. Найти Vмол-? Решение: Vмол=N(Cu)∙V(Cu)+N(Zn)∙V(Zn); V(Cu)=1/ρ∙M(Cu)=63,5/8,9=7,1 см³/моль; V(Zn)=1/ρ∙M(Zn)=65/7,1=9,15 см³/моль; N(Cu)=(65/63,5)/( 65/63,5+35/65)=0,655; N(Zn)=1-0,655=0,345; Vмол=0б655∙7,1+0,345∙9,15=7,8 см³/моль;
2. Константа скорости для реакции разложения газообразного пятиоксида азота при 273 К равна 7,87-10 -7 с^-1. Рассчитать время, за которое прореагирует 50% пятиоксида, считая данную реакцию реакцией 1 порядка.
Дано: k= 7,87-10 -7 с^-1; n=1; Найти τ1/2-? Решение: τ1/2=0,693/k=0,693/7,87-10 -7=8,8∙10^5 cек.
БИЛЕТ 9.