- •1. Общая характеристика растворов. Способы выражения состава растворов.
- •2.Формальная кинетика обратимых реакций второго порядка.
- •1. Парциальные молярные величины. Физический смыл пмв. Уравнение Гиббса-Дюгема и Дюгема-Маргулиса. Методы определения пмв.
- •1. Термодинамика процессов замерзания и кипения для идеальных и бесконечно разбавленных растворов (общий вид уравнений).
- •2. Теория активированного комплекса. Физический смысл координаты реакции. Трансмиссионный коэффициент, энтальпия и энтропия активации.
- •1. Реальные и регулярные растворы. Положительные и отрицательные отклонения от закона рауля.
- •2. Формальная кинетика простых реакций n–го порядка
- •1. Закон распределния растворенного вещества.
- •2. Внешняя массопередача. Коэффициент массопередачи.
- •1. Теория электролитической диссоциации.
- •2. Адсорбция газов. Изотерма лангмюра.
- •1. Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.
- •1. Электропроводимость. Подвижность ионов. Числа переноса.
- •2. Адсорбция на неоднородной поверхности. Изотерма темкина.
- •1. Методы определения активности.
- •2. Формальная кинетика простых реакций первого порядка.
- •1. Закономерности давления насыщенного пара растворенного вещества(з-ны генри и сивертса). Закономерности давления насыщенного пара растворителя.
- •2. Микро и макро системы. Законы Максвелла и Максвелла – Больцмана.
- •1. Теория сильных электролитов.Ионная сила раствора.
- •2. Формальная кинетика простых реакций n-го порядка.
- •1. Адсорбция на поверхности жидкости.
- •2. Теория активных соударений аррениуса. (тас).
- •1. Эдс гальванического элемента. Зависимость эдс от т. Термодинамика гэ.
- •2. Формальная кинетика простых реакций второго порядка.
- •1. Осмос.Осмотическое давление.
- •2. Методы определения порядка реакции.
- •1.Равновесные элктродные потенциалы. Водородный электрод.
- •2. Влияние температуры на скорость реакции. Температурный коэффициент.
- •1. Классификация электродов.
- •1. Классификация растворов. Связь химического потенциала компонента с составом раствора для совершенных, разбавленных и реальных растворов.
- •2. Кинетическая классификация реакций. Молекулярность и порядок реакции.
- •1. Типы гальванических элементов.
- •2. Формальная кинетика простых реакций третьего порядка.
БИЛЕТ 1.
1. Общая характеристика растворов. Способы выражения состава растворов.
Раствор – гомогенная система, состоящая из двух или более компонентов, состав которой может меняться в пределах определяемой взаимной растворимостью веществ. Растворы занимают промежуточное положение между химическими соединениями и мех смесями веществ. Общее: 1)с химическими соединениями: однородность системы 2) со смесями: примесный состав. Отличие 1) от хим соединений: переменный состав и сила связей между частицами 2) от смесей: гомогенность системы. Раствор – термодинамически устойчивая система, т.к. процесс его образования является самопроизвольным, т.е. сопровождается уменьшением свободной энергии системы. Взаимное растворение компонентов продолжается до тех про, пока не наступает состояние равновесия (состояние насыщения). Наиболее важная характеристика раствора – состав, который количественно выражается разными способами: 1) Мольная доля (или мольный %). Ni = [ni/(n1 + n2 + …)]*100%. 2) Объемная доля (или объемный %). φi = [Vi/(V1 + V2…)]*100%. Для газов мольный % и объемный % равны. 3) Массовый процент ω (аналогично). 4) Молярная концентрация (молярность) Сi = ni/V = ω*ρ/Mi. (моль/дм3). 5)Моляльная концентрация (моляльность) mi = ni / g1 = gi*1000/Mi*g1. 6) Мольное отношение. R2/1 = n2/n1.
2.Формальная кинетика обратимых реакций второго порядка.
А+В = С+Д (k1 u k2 – константы скорости прямой и обратной реакций). Рассмотрим наиболее простой случай, когда количество моль в начальный момент времени t=0 одинаковы и равны величине а. Количество моль конечных веществ равны 0. V=const. Основное кинетическое уравнение скорости реакции имеет вид: dx/dt = k1*(a – x)2 – k2x2. Или dx/dt = (k1 – k2)*(x2 – 2k1ax/(k1 – k2) + k1a2/(k1 – k2)). Выражение в скобках – это квадратное уравнение. Обозначим его корни m1 u m2. Его можно записать так: dx/dt = (k1 – k2)*(m1 – x)*(m2- x). После преобразований получим выражение для расчета разности константа скоростей: k1 – k2 = 1/t * 1/(m1 – m2) * ln[ (m2*(m1 – x))/m1(m2 – x))]. Зная К = k(прямой) / k (обратной) можно найти k1 u k2.
1. ЭДС гальванического элемента, работающего за счет реакции Cd + РЬС12 = CdCl2 + Pb равна 0,1880 В при 298 К, (dE/dT)P = -4,8-10-4 В/К. Вычислите тепловой эффект реакции и изменение энтропии.
Дано: n=2; E=0,188В; T=298K; (dE/dT)P = -4,8-10-4 В/К; Найти: ΔH?,ΔS? Решение: ΔH=ΔS+TΔS; ΔG=-nFE= -2∙96500∙0,188=-36284 Дж/моль. ΔS=nF∙(dE/dT)P =2∙96500∙(-4,8-10-4)=-92,6 Дж/моль∙К. ΔH=-36284+298∙(-92,6)=-63890,7 Дж/моль.
2. Зависимость константы скорости некоторой реакции от температуры выражается уравнением: In к = -27456/T +5lnT+45,76. Вычислите энергию активации при температуре 300 К.
Дано: Ур-е, Т=300К. Найти: Е? Решение: Е=RT²(dlnk/dT); dlnk/dT=27456/T² + 5/T; E= RT²(27456/T² + 5/T); E=R∙27456+5RT=8,314∙27456+5∙8,314∙300=240740.
БИЛЕТ 2.